溴代烃的水溶性                $\rm ($填“大于”“等于”或“小于”$\rm )$相应的醇，其原因是                。

小于 醇可与水分子形成分子间氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键

醇可以和水形成分子间氢键，易溶于水，溴代烃和水不反应也不能和水形成氢键，所以溴代烃的水溶性小于相应的醇；

将$\rm 1-$溴丁烷粗产品置于分液漏斗中，加水振荡后静置，产物在                $\rm ($填“上层”“下层”或“不分层”$\rm )$。

下层

$\rm 1-$溴丁烷不溶于水，且密度大于水，则$\rm 1-$溴丁烷粗产品置于分液漏斗中，加水振荡后静置，产物在下层。

制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的错误的是$(\quad\ \ \ \ )$。

减少副产物烯和醚的生成

减少$\\rm Br_{2}$的生成

减少$\\rm HBr$的挥发

水是反应的催化剂

$\rm A$．根据已知信息，$\rm 1-$丁醇反应制备$\rm 1-$溴丁烷的反应中易发生副反应：消去反应生成烯烃或分子间脱水生成醚，稀释浓硫酸可以减少副产物烯和醚的生成，$\rm A$正确；

$\rm B$．根据已知信息，$\rm Br^{-}$可以被浓硫酸氧化为$\rm Br_{2}$，稀释浓硫酸后能减少$\rm Br_{2}$的生成，$\rm B$正确；

$\rm C$．浓硫酸溶于水放热，会使$\rm HBr$大量挥发，浓硫酸进行稀释后可以减少$\rm HBr$的挥发，$\rm C$正确；

$\rm D$．水是反应的溶剂，不是反应的催化剂，$\rm D$错误；

答案选$\rm ABC$。

欲除去溴代烷中的少量杂质$\rm Br_{2}$，下列物质中最适合的是$(\quad\ \ \ \ )$。

$\\rm NaI$

$\\rm NaOH$

$\\rm NaHSO_{3}$

$\\rm KCl$

$\rm A$．$\rm NaI$可以被$\rm Br_{2}$氧化生成的$I_{2}$，但是$I_{2}$易溶于溴代烷，因此引入新杂质，不能达到除$\rm Br_{2}$的目的，$\rm A$错误；

$\rm B$．$\rm Br_{2}$和溴代烷均可以和$\rm NaOH$反应，不能使用$\rm NaOH$溶液除杂，$\rm B$错误；

$\rm C$．溴单质可以和$\rm NaHSO_{3}$溶液发生氧化还原反应，溴代烷不反应，因此可以使用$\rm NaHSO_{3}$溶液除去溴单质，$\rm C$正确；

$\rm D$．溴单质的氧化性弱于氯气，因此溴单质与$\rm KCl$不反应，$\rm D$错误；

答案选$\rm C$。

在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸馏产物的方法，目的是：                ，但在制备$\rm 1—$溴丁烷时却不能边反应边蒸馏，其原因：                。

Ⅱ．$\rm (CH_{3})_{3}C − Br$在$\rm NaOH$溶液中发生水解反应，历程如下：

已知：①反应能量图如下：

②结构不同溴代烷在相同条件下水解相对速率如下表：

平衡向生成溴乙烷的方向移动，制得更多的溴乙烷 $\\rm 1-$溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出

根据表格数据可知，乙醇和溴乙烷的沸点相差较大，采用边反应边蒸出产物的方法，可以使平衡向生成溴乙烷的方向移动，制得更多的溴乙烷；$\rm 1-$溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小，容易一同蒸出，所以不能边反应边蒸出产物。

下列说法正确的是$(\quad\ \ \ \ )$

$\\rm (CH_{3})_{3}C^{+}$中碳原子为$\\rm sp^{3}$杂化

该历程中，$\\rm (CH_{3})_{3}C − Br$水解速率，较大程度地受到$\\rm OH^{−}$浓度大小的影响

发生该历程水解速率：$\\rm CH_{3}CH_{2}CHClCH_{3} \\gt CH_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2}Cl$

$\\rm (CH_{3})_{3}C − Br$在水中离解成$\\rm (CH_{3})_{3}C^{+}$的难易程度与$\\rm C-Br$键的键能和极性等有关

$\rm A$．$(CH_{3})_{3}C^{+}$中中心碳原子形成$\rm 3$个共价键，没有孤对电子，因此采用$\rm sp^{2}$杂化，$\rm A$错误；

$\rm B$．$(CH_{3})_{3}C − Br$在碱性条件下的反应中第一步反应的活化能较大，水解速率较大程度地受到第一步反应的影响，与$OH^{−}$浓度的大小无关，$\rm B$错误；

$\rm C$．根据表格数据，碳卤键上甲基越多，反应速率越快，因此水解速率：$CH_{3}CH_{2}CHClCH_{3} \gt  CH_{3}CH_{2}CH_{2}CH_{2}Cl$，$\rm C$正确；

$\rm D$．碳卤键的键能越小，极性越大，则越容易断键，因此$(CH_{3})_{3}C − Br$在水中离解成$(CH_{3})_{3}C^{+}$的难易程度与$\rm C-Br$键的键能和极性等有关，$\rm D$正确；

答案选$\rm CD$。

写出检验$\rm (CH_{3})_{3}C − Br$中溴元素的方法：                

取样，加入$\\rm NaOH$溶液并加热，冷却后，加入稀硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生淡黄色沉淀，则证明卤代烃中含有溴元素。

$(CH_{3})_{3}C − Br$中溴原子首先水解为$Br^{-}$，再用硝酸酸化的硝酸银溶液检验，因此实验方案为：取样，加入$\rm NaOH$溶液并加热，冷却后，加入稀硝酸酸化，再加入硝酸银溶液，若产生淡黄色沉淀，则证明卤代烃中含有溴元素。

下列化学用语表述正确的是$(\quad\ \ \ \ )$

二氧化碳的电子式：

乙醛溶液中加入新制碱性$\\rm Cu(OH)_{2}$悬浊液并加热的离子方程式$\\text{CH}_{\\text{3}}\\text{CHO+2Cu}\\left( \\text{OH} \\right)_{\\text{2}}\\text{+OH}^{-}\\overset{\\Delta}{\\rightarrow}\\text{CH}_{\\text{3}}\\text{COO}^{-}\\text{+ Cu}_{\\text{2}}\\text{O} \\downarrow \\text{+3H}_{\\text{2}}\\text{O}$

向小苏打溶液中加入醋酸：$\\rm HCO_{3}^{−} + CH_{3}COOH=CO_{2} ↑ +H_{2}O+CH_{3}COO^{-}$

$\\rm CH_{3}COOH$的质谱图：

$\rm A$．二氧化碳为共价化合物，碳原子和氧原子间形成碳氧双键，电子式为，$\rm A$错误；

$\rm B$．乙醛溶液中加入新制碱性$\rm Cu(OH)_{2}$悬浊液并加热，乙醛氧化生成乙酸钠，$\rm Cu(OH)_{2}$被还原为砖红色沉淀$Cu_{2}O$，离子方程式为$\text{CH}_{\text{3}}\text{CHO+2Cu}\left( \text{OH} \right)_{\text{2}}\text{+OH}^{-}\overset{\Delta}{\rightarrow}\text{CH}_{\text{3}}\text{COO}^{-}\text{+ Cu}_{\text{2}}\text{O} \downarrow \text{+3H}_{\text{2}}\text{O}$，$\rm B$正确；

$\rm C$．醋酸酸性大于碳酸，则向小苏打溶液中加入醋酸，生成醋酸钠和$CO_{2}$气体，离子方程式为$HCO_{3}^{−} + CH_{3}COOH=CO_{2} ↑ +H_{2}O+CH_{3}COO^{-}$，$\rm C$正确；

$\rm D$．$CH_{3}COOH$的相对分子质量为$\rm 60$，$CH_{3}CH_{2}OH$的相对分子质量为$\rm 46$，质谱图中最右侧的分子离子峰对应的质荷比数值为$\rm 46$，因此表示的是$CH_{3}CH_{2}OH$的质谱图，$\rm D$错误；

答案选$\rm BC$。