基态$\rm \text{C}{{\text{o}}^{2+}}$的价电子排布式为                。

$\\rm 3d^{7}$

$\rm Co$是$\rm 27$号元素，其基态原子的价电子排布式为$\rm 3d^{7}4s^{2}$，则$\rm \text{C}{{\text{o}}^{2+}}$价层电子排布式为$\rm 3d^{7}$。

基态$\rm \text{C}{{\text{l}}^{-}}$占据的最高能级的电子云轮廓图的形状是                。

哑铃形

基态$\rm \text{C}{{\text{l}}^{-}}$核外电子排布式为$\rm 1s^{2}2s^{2}2p^{6}3s^{2}3p^{6}$，其最高能级为$\rm 3p$，电子云轮廓图的形状是哑铃形。

下列状态的氮中，电离最外层一个电子所需能量最小的是                $\rm ($填序号$\rm )$。

$\rm a$．

$\rm b$．

$\rm c$．

$\\rm c$

基态$\rm N$原子的价层电子排布式为$\rm 2s^{2}2p^{3}$，则$\rm a$为$\rm {{\text{N}}^{-}}$，$\rm b$为基态$\rm N$原子，$\rm c$为激发态$\rm N$原子，由于基态$\rm N$原子电离一个电子之后再电离一个电子比较困难，所需能量较高，因此$\rm a$所需能量最大；$\rm b$、$\rm c$比较，基态$\rm N$原子吸收能量，电子跃迁到较高能级，变为激发态$\rm N$原子，则激发态$\rm N$原子能量较高，电离最外层一个电子所需能量较小；由此可知，电离最外层一个电子所需能量最小的是$\rm c$。

$\rm \left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_{3}} \right)}_{6}} \right]\text{C}{{\text{l}}_{2}}$的晶胞结构示意图如下。

①在下图虚线框内画出$\rm {{\left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_3} \right)}_6} \right]}^{2+}}$中一个$\rm \text{N}{{\text{H}}_{3}}$的结构式。                

②比较$\rm \text{H}-\text{N}-\text{H}$键角：$\rm \text{N}{{\text{H}}_{3}}$                $\rm {{\left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_3} \right)}_6} \right]}^{2+}}\rm ($填“$\rm \gt $”“$\rm \lt $”或“$\rm =$”$\rm )$，原因是                。

③已知该立方晶胞的边长为$a\ \text{cm}$，阿伏伽德罗常数为${{N}_{\text{A}}}$，$\rm \left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_{3}} \right)}_{6}} \right]\text{C}{{\text{l}}_{2}}$的摩尔质量为$M\ \text{g/mol}$，该晶体的密度为                $\rm \text{g/c}{{\text{m}}^{3}}$。

；$\\rm \\lt $；$\\rm \\text{N}{{\\text{H}}_{3}}$中心$\\rm N$原子有$\\rm 1$对孤电子对，$\\rm N-H$成键电子对受到的排斥力较大，而在$\\rm {{\\left[ \\text{Co}{{\\left( \\text{N}{{\\text{H}}_3} \\right)}_6} \\right]}^{2+}}$中，$\\rm \\text{N}{{\\text{H}}_{3}}$提供孤电子对与$\\rm Co^{2+}$形成配位键后，$\\rm N-H$成键电子对受到的排斥力减小；$\\dfrac{{4M}}{{{{a}}^{\\text{3}}}{{{N}}_{\\text{A}}}}$

①$\rm \text{N}{{\text{H}}_{3}}$中心$\rm N$原子提供孤电子对，与提供空轨道的$\rm Co^{2+}$形成配位键，则$\rm N$原子价层电子对数为$\rm 4$，采取$\rm sp^{3}$杂化，空间构型为四面体形，可画出其结构式为。

②$\rm \text{N}{{\text{H}}_{3}}$中心$\rm N$原子有$\rm 1$对孤电子对，$\rm N-H$成键电子对受到的排斥力较大，而在$\rm {{\left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_3} \right)}_6} \right]}^{2+}}$中，$\rm \text{N}{{\text{H}}_{3}}$提供孤电子对与$\rm Co^{2+}$形成配位键后，$\rm N-H$成键电子对受到的排斥力减小，因此$\rm H$―$\rm N$―$\rm H$键角：$\rm \text{N}{{\text{H}}_{3}}\rm \lt {{\left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_3} \right)}_6} \right]}^{2+}}$。

③该晶胞中，位于顶点和面心的$\rm {{\left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_3} \right)}_6} \right]}^{2+}}$个数为$\rm 8\times \dfrac{1}{8}+6\times \dfrac{1}{2}=4$，位于晶胞内部$\rm Cl^{-}$个数为$\rm 8$，故晶胞的密度为$\dfrac{{4M}}{{{{a}}^{\text{3}}}{{{N}}_{\text{A}}}}\text{ g}/\text{c}{{\text{m}}^{3}}$。

①在空气中久置后，$\rm \text{CoC}{{\text{l}}_{2}}$溶液无明显变化，$\rm {{\left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_3} \right)}_6} \right]}^{2+}}$会被氧化为$\rm \left[\mathrm{Co}\left(\mathrm{NH}_{3}\right)_{6}\right]^{3+}$，据此推测                $\rm ($填“$\rm \text{C}{{\text{o}}^{2+}}$”或“$\rm {{\left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_3} \right)}_6} \right]}^{2+}}$”$\rm )$还原性更强。

②已知：${\rm \text{C}{{\text{o}}^{2+}}+6\text{N}{{\text{H}}_{3}}\rightleftharpoons {{\left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_{3}} \right)}_{6}} \right]}^{2+}}}\quad{{K}_{1}}$

${\rm \text{C}{{\text{o}}^{3+}}+6\text{N}{{\text{H}}_{3}}\rightleftharpoons {{\left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_{3}} \right)}_{6}} \right]}^{3+}}}\quad{{K}_{2}}$

利用氧化还原反应规律，可作出推测：${{K}_{1}}$                ${{K}_{2}}\rm ($填“$\rm \gt $”“$\rm \lt $”或“$\rm =$”$\rm )$。

$\\rm {{\\left[ \\text{Co}{{\\left( \\text{N}{{\\text{H}}_3} \\right)}_6} \\right]}^{2+}}$；$\\rm \\lt $

①在空气中久置后，$\rm \text{CoC}{{\text{l}}_{2}}$溶液无明显变化，$\rm {{\left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_3} \right)}_6} \right]}^{2+}}$会被氧化为$\rm \left[\mathrm{Co}\left(\mathrm{NH}_{3}\right)_{6}\right]^{3+}$，据此推测$\rm {{\left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_3} \right)}_6} \right]}^{2+}}$易被氧化，还原性更强。

②空气中$\rm {{\left[ \text{Co}{{\left( \text{N}{{\text{H}}_3} \right)}_6} \right]}^{2+}}$会被氧化为$\rm \left[\mathrm{Co}\left(\mathrm{NH}_{3}\right)_{6}\right]^{3+}$，可知$\rm \left[\mathrm{Co}\left(\mathrm{NH}_{3}\right)_{6}\right]^{3+}$更稳定，推测${{K}_{1}}\lt {{K}_{2}}$。