①中的“焙烧”过程，下列仪器中需要的是                $\rm ($填仪器名称$\rm )$。

②“焙烧”的主要产物为$\rm CuO$和$\mathrm{Na}_{2} \mathrm{SeO}_{3}$，反应的化学方程式为                。

坩埚、泥三角 ； $ \\text{2CuSe}+3{{\\text{O}}_{2}}+2\\text{N}{{\\text{a}}_{\\text{2}}}\\text{C}{{\\text{O}}_{3}}\\begin{matrix} \\underline{\\underline{500\\text{ }{}^\\circ \\text{C}焙烧}} \\\\ {} \\\\ \\end{matrix}2\\text{CuO}+2\\text{N}{{\\text{a}}_{\\text{2}}}\\text{Se}{{\\text{O}}_{3}}+2\\text{C}{{\\text{O}}_{\\text{2}}}$

①“焙烧”在坩埚中进行，还需要泥三角。

②阳极泥$\left( \text{CuSe} \right)$和$\text{N}{{\text{a}}_{2}}\text{C}{{\text{O}}_{3}}$，充分混合后，在$\rm 500\;\rm ^\circ\rm C$条件下焙烧半小时生成$\rm CuO$和$\mathrm{Na}_{2} \mathrm{SeO}_{3}$，反应的化学方程式为$ \text{2CuSe}+3{{\text{O}}_{2}}+2\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}\text{C}{{\text{O}}_{3}}\begin{matrix} \underline{\underline{500\text{ }{}^\circ \text{C}焙烧}} \\ {} \\ \end{matrix}2\text{CuO}+2\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}\text{Se}{{\text{O}}_{3}}+2\text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}$

。

Ⅱ中的“浸取”需要$\rm 80\;\rm ^\circ\rm C$下进行，加热方式为                ；与常温相比，在$\rm 80\;\rm ^\circ\rm C$下进行浸取的优点是                。

水浴加热 ； 增大可溶物的溶解速率和溶解度

$\rm 80\;\rm ^\circ\rm C$的加热方式为水浴加热；与常温相比，加热可以增大可溶物的溶解速率和溶解度。

经过步骤Ⅲ后溶液中的主要金属离子有                ；判断溶液中是否还存在少量$\text{F}{{\text{e}}^{2+}}$的方法是                。

$\\rm Fe^{3+}$、$\\rm Na^{+}$ ； 取少量溶液于试管中，滴加$\\rm K_{3}[Fe(CN)_{6}]$溶液，若出现蓝色沉淀，则含有$\\rm Fe^{2+}$；若未出现蓝色沉淀，则没有$\\rm Fe^{2+}$

Ⅲ中$\text{FeS}{{\text{O}}_{4}}$将少量$\text{N}{{\text{a}}_{2}}\text{Se}{{\text{O}}_{4}}$转化为$\mathrm{Na}_{2} \mathrm{SeO}_{3}$，$\rm Fe^{2+}$被氧化为$\rm Fe^{3+}$，故此时主要的金属离子为$\rm Fe^{3+}$、$\rm Na^{+}$。

“控电位还原”是指在一定电压下，电位高的氧化剂优先被还原，电位低的氧化剂保留在溶液中，以达到硒与杂质金属的分离。酸性环境下，一些氧化剂的电位如下表；

则${{\text{H}}_{2}}\text{Se}{{\text{O}}_{3}}、\text{F}{{\text{e}}^{3+}}$和$\text{C}{{\text{u}}^{2+}}$氧化性由强到弱的顺序为                ；在控电位还原时，生成$\rm Se$的电极反应式为                。

$\\rm Fe^{3+}$ $\\rm \\gt H_{2}SeO_{3}\\gt Cu^{2+}$ ； $\\rm H_{2}SeO_{3}+4e^{-}+4H^{+}=Se+3H_{2}O$

氧化剂的电位越大，则其氧化剂的氧化性越强，$\text{F}{{\text{e}}^{3+}}/\text{F}{{\text{e}}^{2+}}$ 为$\rm 0.770$最高，其 ${{\text{H}}_{2}}\text{Se}{{\text{O}}_{3}}/\text{Se}$次为$\rm 0.740$，再者是$\text{C}{{\text{u}}^{2+}}/\text{Cu}$ 为$\rm 0.345$，最后是$\text{F}{{\text{e}}^{2+}}/\text{Fe}$为$\rm -0.440$，所以氧化性强弱为$\rm Fe^{3+}$ $\rm \gt H_{2}SeO_{3}\gt Cu^{2+}$；生成$\rm Se$的电极反应为$\rm H_{2}SeO_{3}+4e^{-}+4H^{+}=Se+3H_{2}O$；

$\rm ($二$\rm )$测纯度

Ⅰ．准确称取$\rm 0.1600$ $\rm g$硒样品，加入足量${{\text{H}}_{2}}\text{S}{{\text{O}}_{4}}$和${{\text{H}}_{2}}{{\text{O}}_{2}}$完全反应成${{\text{H}}_{2}}\text{Se}{{\text{O}}_{3}}$，除去过量的${{\text{H}}_{2}}{{\text{O}}_{2}}$后，配成$\rm 100.00$ $\rm mL$溶液；

Ⅱ．取所配溶液$\rm 20.00$ $\rm mL$于锥形瓶中，加入足量${{\text{H}}_{2}}\text{S}{{\text{O}}_{4}}$和$\rm KI$溶液，使之充分反应；

Ⅲ．滴入$\rm 2$~$\rm 3$滴淀粉指示剂，振荡，用$0.1000\,\text{mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}$的$\text{N}{{\text{a}}_{2}}{{\text{S}}_{2}}{{\text{O}}_{3}}$溶液滴定至终点，消耗$\rm 16.00$ $\rm mL$标准溶液。

若已知；${{\text{I}}_{2}}+2{{\text{S}}_{2}}\text{O}_{3}^{2-}=2{{\text{I}}^{-}}+{{\text{S}}_{4}}\text{O}_{6}^{2-}$，该硒样品中$\rm Se$的质量分数为                。

$\\rm 98.75\\%$

反应${{\text{H}}_{2}}\text{Se}{{\text{O}}_{3}}\rm +4H^{+}+4I^{-}=Se↓+2I_{2}+3H_{2}O$，${{\text{I}}_{2}}+2{{\text{S}}_{2}}\text{O}_{3}^{2-}=2{{\text{I}}^{-}}+{{\text{S}}_{4}}\text{O}_{6}^{2-}$，根据方程式可知，$n\left( {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{Se}{{\text{O}}_{3}} \right)=\dfrac{1}{2}({{\text{I}}_{\text{2}}})=\dfrac{1}{4}({{\mathrm{S}}_{\mathrm{2}}}\mathrm{O}_{3}^{2-})=\text{0}\text{.1 mol}\cdot {{\text{L}}^{-\text{1}}}\times \text{16}\times \text{1}{{\text{0}}^{\text{-3}}}\ \text{L}\times \dfrac{1}{4}\text{=4}\times \text{1}{{\text{0}}^{-4}}\,\text{mol}$，则样品中$\rm Se$的质量分数$\dfrac{4\times {{10}^{-4}}\times 79\,\text{g}\times \dfrac{100}{20}}{0.1600\,\text{g}}\times 100\%=98.75\%$。