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选修五
第三章 烃的含氧衍生物
第三节 羧酸 酯
酯
尼卡地平是一种适用于原发性高血压的降压药,一种合成路线如图:
请回答下列问题:
$\rm A$的名称是 ;$\rm C$中含氧官能团是 $\rm ($填名称$\rm )$。
苯甲醛 ; 酯基、酮羰基
"]]根据结构式可知,$\rm A$的名称为苯甲醛,$\rm C$中含氧官能团名称为酯基、酮羰基。
若$\text{B}+\text{C}\to \text{D}$中分两步,第一步是发生加成反应,则第二步反应类型是 。
消去反应
"]]根据$\rm B$、$\rm C$、$\rm D$的结构简式,以及第一步发生加成反应可知,第一步产物中生成了醇羟基,而第二步反应发生,使得醇羟基脱去,变成碳碳双键,故第二步反应为消去反应。
其他条件相同,下列有机物中酯基水解速率由小到大的顺序是 $\rm ($填字母$\rm )$。
$\rm a$. $\rm b$.
$\rm c$.
$\\text{c}$、$\\text{a}$、$\\text{b}$
"]]酯基的水解速率与$\text{C}-\text{O}$键极性有关,极性越强,碳氧键越容易断裂,反应越快,氟、氯是吸电子基,且氟的电负性大于氯,而甲基是推电子基,所以酯基中$\text{C}-\text{O}$极性$\text{b}\gt \text{a}\gt \text{c}$,酯基水解速率:$\text{c}\lt \text{a}\lt \text{b}$。
写出$\text{F}\to $尼卡地平的化学方程式: 由$\rm F$合成尼卡地平过程中,若加入吡啶$\rm ($$\rm )$,能提高产品产率,其主要原因是 。
$\\rm +$
$\\to $
$\\rm +HCl$ ; 吡啶呈碱性,吸收产物$\\text{HCl}$,促进反应正向进行
$\rm F$和$\rm G$生成尼地卡平的化学方程式为:$\rm +$
$\to $
$\rm +HCl$,吡啶呈碱性,吸收产物$\rm HCl$,促进反应正向进行,提高产率。
在$\rm C$的同分异构体中,同时具有下列条件的结构简式为 $\rm ($任写一种$\rm )$。
①含$\rm 3$种官能团
②$\text{1}\,\text{mol}$有机物发生银镜反应能生成$\text{2}\,\text{mol}\,\text{Ag}$
③核磁共振氢谱有四组峰且峰的面积之比为$1:1:1:6$
等
依题意,同分异构体含有一个氯原子、一个醛基、羧基,有四种化学环境不同的氢且含有的两个甲基位于对称位置,它的结构有等。
以苯甲醇、$\mathrm{CH}_{3} \mathrm{COCH}_{2} \mathrm{COOCH}_{2} \mathrm{CH}_{3}$为原料合成,设计合成路线如下$\rm ($部分条件省略$\rm )$。其中,甲、乙的结构简式分别为 、 。
$\overset{氧化}{\mathop{\to }}甲\,\overset{\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{COC}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{COOC}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}}{\mathop{\to }}\,乙\underset{取代}{\overset{\triangle }{\mathop{\to }}}\,$
;
根据题干信息结合学过的知识点,合成路线依次为催化氧化、加成和消去、水解反应,具体设计如下:$\underset{\rm Cu}{\overset{\triangle }{\mathop{\to }}}\,$
$\overset{\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{COC}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{COOC}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}}{\mathop{\to }}\,$
$\underset{{{\text{H}}^{+}}/{{\text{H}}_{2}}\text{O}}{\overset{\triangle }{\mathop{\to }}}\,$
。
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