溶出：

①溶出前，软锰矿需研磨。目的是                。

②溶出时，$\rm Fe$的氧化过程及得到$\rm Mn^{2+}$的主要途径如图所示：

$\rm i$．步骤$\rm II$是从软锰矿中溶出$\rm Mn^{2+}$的主要反应，反应的离子方程式是                。

$\rm ii$．若$\rm Fe^{2+}$全部来自于反应$\rm Fe+2H^{+}=Fe^{2+}+H_{2}↑$，完全溶出$\rm Mn^{2+}$所需$\rm Fe$与$\rm MnO_{2}$的物质的量比值为$\rm 2$。而实际比值$\rm (0.9)$小于$\rm 2$，原因是                。

增大反应速率，提高浸出率；$\\rm MnO_{2}+4H^{+}+2Fe^{2+}\\begin{array}{*{20}{c}}{\\underline{\\underline {\\triangle}} }\\\\{}\\end{array} Mn^{2+}+2Fe^{3+}+2H_{2}O$；二氧化锰能够氧化单质铁为$\\rm Fe^{2+}$

①研磨软锰矿可增大固体与硫酸的接触面积，增大反应速率，提高浸出率；②$\rm i.$根据反应途径可知，二氧化锰与亚铁离子反应生成二价锰离子和铁离子，则反应的离子方程式为$\rm MnO_{2}+4H^{+}+2Fe^{2+}\begin{array}{*{20}{c}}{\underline{\underline {\triangle}} }\\{}\end{array} Mn^{2+}+2Fe^{3+}+2H_{2}O$；$\rm ii.$根据方程式可知，$\rm Fe$与$\rm MnO_{2}$的物质的量比值为$\rm 2$，实际反应时，二氧化锰能够氧化单质铁为$\rm Fe^{2+}$，导致需要的$\rm Fe$减少，故实际比值$\rm (0.9)$小于$\rm 2$；

纯化：已知$\rm MnO_{2}$的氧化性随溶液$\rm pH$增大而减弱。纯化时先加入$\rm MnO_{2}$，后加入$\rm NH_{3}·H_{2}O$，调节溶液$\rm pH$为                ，说明试剂加入顺序的原因                。

$\\rm 4.7\\sim 5.8$；$\\rm MnO_{2}$的氧化性随酸性的减弱逐渐减弱

$\rm MnO_{2}$的氧化性与溶液$\rm pH$有关，且随酸性的减弱，氧化性逐渐减弱，溶液显酸性时，二氧化锰的氧化性较强，故纯化时先加入$\rm MnO_{2}$，后加入$\rm NH_{3}·H_{2}O$，调节溶液$\rm pH$值为$\rm 4.7\sim 5.8$，除去溶液中的$\rm Al^{3+}$、$\rm Fe^{3+}$；

电解：$\rm Mn^{2+}$纯化液酸化后经电解得$\rm MnO_{2}$。用$\rm MnO_{2}$通过铝热反应制$\rm Mn$的化学方程式为                。

$\\rm 3MnO_{2}+4Al\\begin{matrix} \\underline{\\underline{高温}} \\\\ {} \\\\ \\end{matrix}\\rm 3Mn+2Al_{2}O_{3}$

铝热反应是一种利用铝的还原性获得高熔点金属单质的方法，则$\rm MnO_{2}$通过铝热反应制$\rm Mn$的化学方程式为$\rm 3MnO_{2}+4Al\begin{matrix} \underline{\underline{高温}} \\ {} \\ \end{matrix}\rm 3Mn+2Al_{2}O_{3}$；

产品纯度测定：向$ a\;\rm g$产品中依次加入足量$b\;\rm g\;Na_{2}C_{2}O_{4}$和足量稀$\rm H_{2}SO_{4}$，加热至充分反应。再用$c\;\rm mol·L^{-1}\; KMnO_{4}$溶液滴定剩余至终点，消耗$\rm KMnO_{4}$溶液的体积为$ d\;\rm L($已知：$\rm MnO_{2}$及$\rm MnO_{\text{4}}^{-}$均被还原为$\rm Mn^{2+}$。$\rm Na_{2}C_{2}O_{4}$的氧化产物为$\rm CO_{2}$。相对分子质量：$\rm MnO_{2}-86.94$；$\rm Na_{2}C_{2}O_{4}-134.0)$，求产品的纯度$\rm ($用质量分数表示，写出计算过程$\rm )$                

部分草酸钠与二氧化锰发生氧化还原反应，剩余部分再与高锰酸钾反应$\\rm (5H_{2}C_{2}O_{4}+2KMnO_{4}+3H_{2}SO_{4}=K_{2}SO_{4}+2MnSO_{4}+10CO_{2}↑+8H_{2}O)$，则与二氧化锰反应的草酸钠为$\\dfrac{{b\\rm \\;g}}{134\\rm \\;{g}/{mol}} -\\dfrac{{c\\rm \\;mol}/{\\rm L}\\times {d\\rm \\;L}}{2}\\times 5$；$\\rm MnO_{2}+Na_{2}C_{2}O_{4}+2H_{2}SO_{4}=Na_{2}SO_{4}+MnSO_{4}+2CO_{2}↑+2H_{2}O$，则${ n\\rm (MnO_{2})}={n\\rm (Na_{2}C_{2}O_{4})}= \\dfrac{{b\\rm \\;g}}{134\\rm \\;{g}/{mol}} -\\dfrac{{c\\rm \\;mol}/{\\rm L}\\times {d\\rm \\;L}}{2}\\times 5$，产品纯度$ =\\dfrac{\\left( \\dfrac{{b\\rm \\;g}}{134\\rm \\;{g}/{mol}}-\\dfrac{{c\\rm \\;mol}/{\\rm L}\\times {d\\rm \\;L}}{2}\\times 5 \\right)\\times {86}{.94\\;\\rm g/mol}}{{a\\rm \\;g}} \\times 100\\%=\\dfrac{\\left( {b-335 cd} \\right)\\times {86}{.94}}{{134a}}$

根据题意可知，部分草酸钠与二氧化锰发生氧化还原反应，剩余部分再与高锰酸钾反应$\rm (5H_{2}C_{2}O_{4}+2KMnO_{4}+3H_{2}SO_{4}=K_{2}SO_{4}+2MnSO_{4}+10CO_{2}↑+8H_{2}O)$，则与二氧化锰反应的草酸钠为$\dfrac{{b\rm \;g}}{134\rm \;{g}/{mol}} -\dfrac{{c\rm \;mol}/{\rm L}\times {d\rm \;L}}{2}\times 5$；$\rm MnO_{2}+Na_{2}C_{2}O_{4}+2H_{2}SO_{4}=Na_{2}SO_{4}+MnSO_{4}+2CO_{2}↑+2H_{2}O$，则${ n\rm (MnO_{2})}={n\rm (Na_{2}C_{2}O_{4})}= \dfrac{{b\rm \;g}}{134\rm \;{g}/{mol}} -\dfrac{{c\rm \;mol}/{\rm L}\times {d\rm \;L}}{2}\times 5$，产品纯度$ =\dfrac{\left( \dfrac{{b\rm \;g}}{134\rm \;{g}/{mol}}-\dfrac{{c\rm \;mol}/{\rm L}\times {d\rm \;L}}{2}\times 5 \right)\times {86}{.94\;\rm g/mol}}{{a\rm \;g}} \times 100\%=\dfrac{\left( {b-335 cd} \right)\times {86}{.94}}{{134a}}$。