某种运动员饮料中除水以外，还含有氯化钾、氯化钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠等无机盐。下列叙述错误的是$\rm (\qquad)$

无机盐在细胞中主要以离子的形式存在

$\\rm HCO_{3}^{-}$对维持细胞外液的$\\rm pH$有重要作用

蛋白质结合$\\rm Fe^{2+}$形成的血红蛋白参与$\\rm O_{2}$运输

人体内$\\rm Ca^{2+}$可自由通过细胞膜的磷脂双分子层

细胞中大多数无机盐以离子的形式存在，如$\rm Na^{+}$、$\rm K^{+}$、$\rm Fe^{2+}$、$\rm Ca^{2+}$、$\rm Mg^{2+}$、$\rm Cl^{-}$等，少数以化合物的形式存在，如骨骼中的碳酸钙。

$\rm A$、细胞中大多数无机盐以离子的形式存在，少数以化合物的形式存在，$\rm A$正确；

$\rm B$、人体内环境（细胞外液）中有很多缓冲对，其中最重要的是$\rm HCO_{3}^{-}/H_{2}CO_{3}$，$\rm B$正确；

$\rm C$、蛋白质结合$\rm Fe^{2+}$形成的血红蛋白参与$\rm O_{2}$运输，$\rm C$正确；

$\rm D$、$\rm Ca^{2+}$不能自由通过细胞膜的磷脂双分子层，而是需要借助特定的通道或载体蛋白进行跨膜运输，$\rm D$错误。

故选：$\rm D$。