利用铁及其氧化物循环制氢，原理如图，反应器Ⅰ中化合价发生改变的元素有                $\rm ($填元素符号$\rm )$；含$\rm CO$和${{\text{H}}_{2}}$各$\rm 1\;\rm mol$的混合气体通过该方法制氢，理论上可获得                $\;\rm \text{mol}{{\text{ H}}_{2}}\rm ($不考虑反应器消耗的${{\text{H}}_{2}}\rm )$。

$\\rm C$、$\\rm H$、$\\rm Fe$；$\\dfrac{16}{9}$

反应器Ⅰ中参与反应的物质有$\rm CO$、$\rm H_{2}$、$\rm Fe_{2}O_{3}$，产物有$\rm CO_{2}$、$\rm H_{2}O$、$\rm Fe$，发生反应$\rm 3CO+Fe_{2}O_{3}=2Fe+3CO_{2}$、$\rm 3H_{2}+Fe_{2}O_{3}=2Fe+3H_{2}O$，$\rm C$的化合价由$\rm +2→+4$价，$\rm Fe$的化合价由$\rm +3→0$价，$\rm H$的化合价由$\rm 0→+1$价，化合价发生改变的元素有$\rm C$、$\rm H$、$\rm Fe$；$\rm CO$、$\rm H_{2}$各$\rm 1\;\rm mol$参与$\rm 3CO+Fe_{2}O_{3}=2Fe+3CO_{2}$、$\rm 3H_{2}+Fe_{2}O_{3}=2Fe+3H_{2}O$反应，各生成$\dfrac{2}{3}\;\rm mol\;\rm Fe$，共生$\dfrac{4}{3}\;\rm mol\; Fe$， $\dfrac{4}{3}\;\rm mol\; Fe$在反应容器Ⅱ中发生反应$\rm 3Fe+4H_{2}O(g)=Fe_{3}O_{4}+4H_{2}$，共生成$\dfrac{16}{9}\;\rm mol\; H_{2}$。

氨硼烷$\left( \text{N}{{\text{H}}_{3}}\text{B}{{\text{H}}_{3}} \right)$是具有广泛应用前景的储氢材料。一种镍磷化合物催化氨硼烷水解制氢的可能机理如图所示。

①$\text{N}{{\text{H}}_{3}}\text{B}{{\text{H}}_{3}}$中$\text{N}-\text{B}$键为配位键，其中                原子提供孤电子对，$\rm B$原子的杂化方式为                ；

②基于电负性规律，描述中间体Ⅱ至中间体Ⅲ的反应机理                。

③“中间体Ⅲ”可以进一步水解，写出氨硼烷完全水解的化学方程式为                。

④${{\text{B}}_{3}}\text{O}_{6}^{3-}$具有六元环结构，其中$\rm B$原子为$\mathrm{sp}^2$杂化，其结构式可表示为                。

⑤如图$\rm 1$表示偏硼酸根的一种无限长的链式结构，其化学式可表示为                $\rm ($以$n$表示硼原子的个数$\rm )$。硼氢化钠是一种常用的还原剂，其晶胞结构如图$\rm 2$所示：若硼氢化钠晶胞上下底心处的$\text{N}{{\text{a}}^{+}}$被$\text{L}{{\text{i}}^{+}}$取代，得到晶体的化学式为                。

$\\rm N$；$\\rm sp^{3}$；由于$\\rm H$的电负性最弱吸引电子能力最差，故$\\rm H$原子被$\\rm -OH$取代；$\\text{N}{{\\text{H}}_{3}}\\text{B}{{\\text{H}}_{3}}\\rm +4H_{2}O=\\text{N}{{\\text{H}}_{4}}\\left[ \\text{B}{{\\left( \\text{OH} \\right)}_{4}} \\right]\\rm +3H_{2}↑$；；$\\left( \\text{B}{{\\text{O}}_{2}} \\right)_{ {n}}^{ {n-}}$；$\\text{N}{{\\text{a}}_{\\text{3}}}\\text{Li}{{\\left( \\text{B}{{\\text{H}}_{\\text{4}}} \\right)}_{\\text{4}}}$

①$\rm N$的最外层电子数为$\rm 5$，$\rm N$原子有孤电子对，$\rm B$的最外层电子数为$\rm 3$，$\rm B$原子有空轨道，氨硼烷中的$\rm N$、$\rm B$原子均形成$\rm 4$个价键，则$\rm N$、$\rm B$形成的配位键中，提供孤电子对的是$\rm N$原子；氨硼烷晶体中$\rm B$原子连接$\rm 4$个$\rm \delta$键，$\rm B$原子的杂化方式为$\rm sp^{3}$杂化。

②同周期元素电负性随着原子序数增加而增加，电负性：$\rm N\gt B\gt H$，电负性越强原子吸引能力越强，中间体Ⅱ至中间体Ⅲ的反应机理：由于$\rm H$的电负性最弱吸引电子能力最差，故$\rm H$原子被$\rm -OH$取代。

③根据题意，氨硼烷最终水解产物中，$\rm B$原子会与四个羟基相连形成${{\left[ \text{B}{{\left( \text{OH} \right)}_{4}} \right]}^{-}}$离子，而$\rm N$原子一直以铵根离子形成存在，水解产物为$\text{N}{{\text{H}}_{4}}\left[ \text{B}{{\left( \text{OH} \right)}_{4}} \right]$与$\rm H_{2}$，方程式为：$\text{N}{{\text{H}}_{3}}\text{B}{{\text{H}}_{3}}\rm +4H_{2}O=\text{N}{{\text{H}}_{4}}\left[ \text{B}{{\left( \text{OH} \right)}_{4}} \right]\rm +3H_{2}↑$。

④${{\text{B}}_{3}}\text{O}_{6}^{3-}$具有六元环结构，其中$\rm B$原子为$\mathrm{sp}^2$杂化，其结构式可表示为。

⑤由图$\rm 1$可知，每个$\rm B$原子周围$\rm 3$个$\rm O$原子但只有$\rm 1$个$\rm O$原子为$\rm B$原子独有，另两个$\rm O$原子各有$\dfrac{1}{2}$属于$\rm B$原子，故$\rm B$有$\rm 1$个，$\rm O$有$\rm 1+2\times \dfrac{1}{2}\rm =$ $\rm 2$个，化学式可表示为$\left( \text{B}{{\text{O}}_{2}} \right)_{ {n}}^{ {n-}}$； 如图$\rm 2$所示的晶胞中，$\rm BH_{\text{4}}^{-}$ 位于顶点、面心和体心位置，共$8\times \dfrac{1}{8}+4\times \dfrac{1}{2}+1=4$个，$\rm Na^{+}$位于面心、棱心位置，有$6 \times \dfrac{1}{2}+4 \times \dfrac{1}{4}=4$个，若硼氢化钠晶胞上下底心处的$\rm Na^{+}$被$\rm Li^{+}$取代，则$\rm Na^{+}$变为$4 \times \dfrac{1}{2}+4 \times \dfrac{1}{4}=3$个，$\rm Li^{+}$为$2\times \dfrac{1}{2}=1$，故化学式为：$\text{N}{{\text{a}}_{\text{3}}}\text{Li}{{\left( \text{B}{{\text{H}}_{\text{4}}} \right)}_{\text{4}}}$。