一定条件下，根据下列反应及焓变，补全水煤气转化成甲醇的热化学方程式：

$\rm CO(g)+H_{2}O(g)\rightleftharpoons \rm CO_{2}(g)+H_{2}(g)$ $\quad \Delta H_{1}=-41.2\;\rm kJ/mol$

$\rm CH_{3}OH(g)+H_{2}O(g)\rightleftharpoons \rm CO_{2}(g)+3H_{2}(g)$ $\quad \Delta H_{2}=+49.5\;\rm kJ/mol$

                $\rightleftharpoons \rm CH_{3}OH(g)$ $\quad \Delta H$                

$\\rm CO\\left( \\text{g} \\right)+2{{\\text{H}}_{2}}\\left( \\text{g} \\right)$ $-90.7\\;\\rm kJ/mol$

令①为$\rm CO(g)+H_{2}O(g)\rightleftharpoons \rm CO_{2}(g)+H_{2}(g)$ $\quad \Delta H_{1}=-41.2\;\rm kJ/mol$，②为$\rm CH_{3}OH(g)+H_{2}O(g)\rightleftharpoons \rm CO_{2}(g)+3H_{2}(g)$ $\quad \Delta H_{2}=+49.5\;\rm kJ/mol$，根据盖斯定律，①$\rm -$②，可得：$\rm CO\left( \text{g} \right)+2{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons C{{H}_{3}}OH\left( \text{g} \right)\quad \Delta {H}=\Delta {{{H}}_{1}}-\Delta {{{H}}_{2}}$，则$\Delta {H}=\left( -41.2-49.5 \right)kJ/mol=-90.7\;\rm kJ/mol$。

在体积可变的恒压密闭容器中投入$\rm 1\;\rm mol\;\rm CO$和$\rm 1.5\;\rm mol\;\rm H_{2}$，不同条件下发生上述反应。实验测得平衡时$\rm CH_{3}OH$的物质的量$(n)$随温度$(T)$、压强$(p)$的变化如图$\rm 1$所示。

①$p_{1}$                $p_{2}($填“$\rm \lt $”或“$\rm \gt $”$\rm )$。

②$\rm M$点对应的平衡混合气体的体积为$\rm 2\;\rm L$，则$\rm M$点$\rm H_{2}$的转化率为                $\rm ($用最简分数表示$\rm )$，$\rm 233\;\rm ^\circ\rm C$时$(1)$制甲醇方程式对应的平衡常数$ K=$                $\rm ($单位略$\rm )$。

③下列叙述正确的是                $\rm ($填字母$\rm )$。

$\rm a$．$\rm M$、$\rm N$点的平衡常数一定相等

$\rm b$．$\rm Q$、$\rm M$点的容器体积一定相等

$\rm c$．$\rm Q$、$\rm N$点的$\rm H_{2}$的转化率一定相等

$\rm d$．密闭容器的体积不再改变时体系一定达到平衡状态

$\\gt $ ；$\\dfrac{1}{3}$； $16$ ；$\\rm abd$

①反应$\rm CO\left( \text{g} \right)+2{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons C{{H}_{3}}OH\left( \text{g} \right)$，该反应正方向气体分子数减小，增大压强，平衡正向进行，平衡时$\rm C{{H}_{3}}OH$的物质的量较大，由图可知，${{{p}}_{1}}\gt {{{p}}_{2}}$。

②$\rm M$点对应的平衡混合气体中，甲醇有$0.5\;\rm mol$，列出三段式计算：$\rm \begin{matrix} {} &\rm CO\left( \text{g} \right) & +2{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right) & \rightleftharpoons &\rm C{{H}_{3}}OH\left( \text{g} \right) & {} \\开始量 \left(\rm mol \right) & 1 & 1.5 & {} & 0 & {} \\反应量\left(\rm mol \right) & 0.5 & 1.0 & {} & 0.5 & {} \\ 剩余量\left( \rm mol \right) & 0.5 & 0.5 & {} & 0.5 & {} \\ \end{matrix}$，此时，$\rm {{\text{H}}_{2}}$的转化率为$\dfrac{1.0\;\rm mol}{1.5\;\rm mol}=\dfrac{1}{3}$。$233$时制甲醇方程式对应的平衡常数${K}=\dfrac{\left( \dfrac{0.5}{2} \right)}{\left( \dfrac{0.5}{2} \right)\times {{\left( \dfrac{0.5}{2} \right)}^{2}}}=16$。

③$\rm a$．$\rm M$、$\rm N$点的温度相同，所以平衡常数一定相等，$\rm a$正确；

$\rm b$．$\rm Q$、$\rm M$点压强和温度均不相同，但是平衡时甲醇含量相同，并且起始量也相同，说明剩余各气体的含量均一样，二者平衡效果相同，故容器体积一定相等，$\rm b$正确；

$\rm c$．$\rm Q$、$\rm N$点是在相同压强下，温度不同情况下的反应，升高温度，合成甲醇的反应逆向移动，$\rm H_{2}$的转化率不同，$\rm c$错误；

$\rm d$．由于合成甲醇的反应不是等体积反应，未平衡时，容器体积发生变化，当密闭容器的体积不再改变时，说明达到平衡状态，$\rm d$正确；

答案选$\rm abd$。

工业上可利用甲醇羰基化法进一步制取甲酸甲酯：$\rm CH_{3}OH(g)+CO(g)\rightleftharpoons \rm HCOOCH_{3}(g)$。在容积不变的密闭容器中，投入等物质的量的$\rm CH_{3}OH$和$\rm CO$，相同时间内$\rm CO$的转化率随温度变化如图$\rm 2$所示$\rm ($不考虑其他副反应及催化剂失活因素$\rm )$。

①该反应是                $\rm ($填“放热”或“吸热”$\rm )$反应。

②曲线$\rm ac$段呈上升趋势，$\rm de$段呈下降趋势。试从反应速率和平衡角度说明理由：                。

放热； $\\rm ac$段，反应未达平衡，温度升高，反应速率增大；$\\rm de$段，已经达到平衡，升高温度使平衡向逆反应方向移动，$\\rm CO$转化率降低

由图可知，$\rm ac$段，反应未达平衡，温度升高，反应速率增大，相同时间内消耗$\rm CO$多；$\rm de$段，已经达到平衡，升高温度使平衡向逆反应方向移动，$\rm CO$转化率降低，说明该反应是放热反应。故曲线$\rm ac$段和$\rm de$段的变化趋势不同。