合成$\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$前先制备$\text{SC}{{\text{l}}_{2}}$。有关转化关系为：

则$\text{S}\left( \text{s} \right)+\text{C}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)=\text{SC}{{\text{l}}_{2}}\left( 1 \right)$的$\Delta {{H}_{3}}=$                 $\text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$。

$\\rm -50$

由盖斯定律可知，$\text{2S}\left( \text{s} \right)+2\text{C}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)=2\text{SC}{{\text{l}}_{2}}\left( 1 \right)$的焓变为$\Delta {{H}_{1}}+\Delta {{H}_{2}}=\left( \text{-59}{.4 kJ/mol} \right)+\left( \text{-40}{.6 kJ/mol} \right)\text{=-100 kJ/mol}$，则$\text{S}\left( \text{s} \right)+\text{C}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)=\text{SC}{{\text{l}}_{2}}\left( 1 \right)$的$\Delta {{H}_{3}}=\dfrac{1}{2}\times \left( \text{-100 kJ/mol} \right)\text{=-50 kJ/mol}$；

密闭容器中，以活性炭为催化剂，由$\text{SC}{{\text{l}}_{2}}$和${{\text{O}}_{2}}$制备$\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$。反应如下：

Ⅰ  $\text{SC}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)+{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)=\text{S}{{\text{O}}_{2}}\text{C}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)$

Ⅱ  $\text{SC}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)+\text{S}{{\text{O}}_{2}}\text{C}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons 2\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}(\text{g})$

①反应Ⅱ的$\lg K (K$为平衡常数$ )$随$\dfrac{1}{T} (T$为温度$ )$的变化如图，推断出该反应为                $\rm ($填“吸热”或“放热”$\rm )$反应。

②$\rm 466$ $\rm K$时，平衡体系内各组分的物质的是分数$x\left( \text{A} \right)$随$\dfrac{n\left( \text{SC}{{\text{l}}_{2}} \right)}{n\left( {{\text{O}}_{2}} \right)}$的变化如图。

反应Ⅱ的平衡常数${{K}_{1}}=$                $\rm ($保留$\rm 1$位小数$\rm )$。保持$T$和$\dfrac{n\left( \text{SC}{{\text{l}}_{2}} \right)}{n\left( {{\text{O}}_{2}} \right)}$不变，增大$\text{SC}{{\text{l}}_{2}}$平衡转化率的措施有                $\rm ($任举一例$\rm )$。

③改变$T$，使反应Ⅱ的平衡常数${{K}_{2}}=\dfrac{1}{8}{{K}_{1}}$，导致图中的曲线变化，则$x\left( \text{SC}{{\text{l}}_{2}} \right)$等于$x\left( \text{SOC}{{\text{l}}_{2}} \right)$的新交点将出现在                $\rm ($填“$\text{d}$”“$\text{e}$”“$\text{f}$”或“$\text{g}$”$\rm )$处。

放热 ； $\\rm 32.4$ ； 移走$\\text{SOC}{{\\text{l}}_{2}}$或加入$\\rm SO_{2}Cl_{2}$ ； $\\rm d$

①由图可知反应Ⅱ的$\lg K$与$\dfrac{1}{T}$成正比，则温度升高即$\dfrac{1}{T}$减小随之$\lg K$减小，那么$K$值减小，平衡逆向移动，反应Ⅱ为放热反应；

②由图可知，$\dfrac{n\left( \text{SC}{{\text{l}}_{2}} \right)}{n\left( {{\text{O}}_{2}} \right)}\rm =2.0$时，平衡体系物质的量分数$x\left( \text{SC}{{\text{l}}_{\text{2}}} \right)=x\left( \text{S}{{\text{O}}_{\text{2}}}\text{C}{{\text{l}}_{\text{2}}} \right)=0.13$，由于$\text{SC}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)+{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)=\text{S}{{\text{O}}_{2}}\text{C}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)$为非可逆反应，故$\rm O_{2}$应完全转化，即平衡体系中不存在$\rm O_{2}$，则$x\left( \text{SOC}{{\text{l}}_{\text{2}}} \right)=1-x\left( \text{SC}{{\text{l}}_{\text{2}}} \right)-x\left( \text{S}{{\text{O}}_{\text{2}}}\text{C}{{\text{l}}_{\text{2}}} \right)=0.74$，反应Ⅱ$\text{SC}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)+\text{S}{{\text{O}}_{2}}\text{C}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons 2\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}(\text{g})$是气体体积不变的反应，则平衡常数可用物质的量分数代替计算，反应Ⅱ的平衡常数${{K}_{1}}=\dfrac{{{0.74}^{2}}}{0.13\times 0.13}=32.4$；保持$T$和$\dfrac{n\left( \text{SC}{{\text{l}}_{2}} \right)}{n\left( {{\text{O}}_{2}} \right)}$不变，减小生成物浓度或加入其他反应物均能使平衡正移，增大$\text{SC}{{\text{l}}_{2}}$平衡转化率的措施有移走$\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$或加入$\rm SO_{2}Cl_{2}$；

③反应Ⅱ为放热反应，改变$T$，使反应Ⅱ的平衡常数${{K}_{2}}=\dfrac{1}{8}{{K}_{1}}$，其平衡常数减小，则为升高温度，反应Ⅱ逆向移动，使得$\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$含量减小、$\text{SC}{{\text{l}}_{2}}$增加，则图中$x\left( \text{SC}{{\text{l}}_{2}} \right)$等于$x\left( \text{SOC}{{\text{l}}_{2}} \right)$的新交点将会提前，出现在$\rm d$处；

我国科研人员在含$\text{L}{{\text{i}}^{+}}$的$\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$溶液中加入${{\text{I}}_{2}}$，提高了$\text{Li}-\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$电池的性能。该电池放电时，正极的物质转变步骤如图。其中，${{\text{I}}_{2}}$的作用是                ；正极的电极反应式为                。

催化作用 ； $\\rm {2SOC}{{{l}}_{{2}}}{+4\\;\\rm L}{{{i}}^{+}}{+4}{{\\text{e}}^{-}}\\begin{matrix} \\underline{\\underline{{{\\text{I}}_{\\text{2}}}}} \\\\ {} \\\\ \\end{matrix}\\text{S+S}{{\\text{O}}_{\\text{2}}}{+4\\rm LiCl}$

由图可知，${{\text{I}}_{2}}$在反应中被消耗又生成，作用是催化作用；放电时，正极上$\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$得到电子发生还原转化为$\rm S$、$\rm SO_{2}$，正极电极反应为： $\rm {2SOC}{{{l}}_{{2}}}{+4\;\rm L}{{{i}}^{+}}{+4}{{\text{e}}^{-}}\begin{matrix} \underline{\underline{{{\text{I}}_{\text{2}}}}} \\ {} \\ \end{matrix}\text{S+S}{{\text{O}}_{\text{2}}}{+4\rm LiCl}$。