研究$\text{AgN}{{\text{O}}_{3}}$溶液与$\rm KI$溶液反应

实验Ⅰ：向盛有$\rm 1\;\rm mL\;\rm 1\;\rm mol/L\;\text{AgN}{{\text{O}}_{3}}$溶液的试管中加入$\rm 1\;\rm mL\;\rm 1\;\rm mol/L\;\rm KI$溶液，振荡试管，静置。取上层清液，向其中加入                ，溶液无明显变化。

结论Ⅰ：二者混合只发生沉淀反应，无明显氧化还原反应。

淀粉溶液

向盛有$\rm 1\;\rm mL\;\rm 1\;\rm mol/L\;AgNO_{3}$溶液的试管中加入$\rm 1\;\rm mL\;\rm 1\;\rm mol/L\;KI$溶液，振荡试管，静置，取上层清液，向其中加入淀粉溶液，溶液无明显变化，则二者混合只发生沉淀反应，无明显氧化还原反应。

探究$\text{A}{{\text{g}}^{+}}$的氧化性强弱

实验Ⅱ：将打磨光亮的铁丝伸入$\rm 1\; mol/L\;\text{AgN}{{\text{O}}_{3}}$溶液中，一段时间后将铁丝取出。除去溶液中剩余的$\text{A}{{\text{g}}^{+}}$，取$\rm 1\sim 2\; mL$溶液于试管中，加入试剂$\rm X$，振荡，溶液变为红色，证明溶液中存在$\text{F}{{\text{e}}^{3+}}$。试剂$\rm X$应为                。

结论Ⅱ：                。

$\\rm KSCN$溶液；银离子具有强氧化性，和铁反应生成铁离子

将打磨光亮的铁丝伸入$\rm 1\;\rm mol/L\;AgNO_{3}$溶液中，一段时间后将铁丝取出，除去溶液中剩余的$\rm Ag^{+}$，取$\rm 1\sim 2\;\rm mL$溶液于试管中，加入试剂$\rm KSCN$溶液，振荡，溶液变为红色，证明溶液中存在$\rm Fe^{3+}$，则试剂$\rm X$应为$\rm KSCN$溶液，得到结论Ⅱ：银离子具有强氧化性，和铁反应生成铁离子。

已知$\text{F}{{\text{e}}^{3+}}$氧化性大于${{\text{I}}_{2}}$，则证明$\text{A}{{\text{g}}^{+}}$可与$\mathrm{I}^{-}$发生氧化还原反应。

①$\rm X$同学测得常温下该$\text{AgN}{{\text{O}}_{3}}$溶液的$\rm pH$为$\rm 5.5$，于是对结论Ⅱ提出质疑，认为可能是酸性条件下$\text{NO}_{3}^{-}$体现了氧化性。

为了验证其质疑是否正确，他设计了一个对比实验：将打磨光亮的铁丝伸入                溶液中，一段时间后将铁丝取出。取$\rm 1\sim2\;\rm mL$溶液于试管中，加入试剂$\rm X$，观察溶液是否呈红色。

②同时，$\rm X$同学考虑到$\text{AgN}{{\text{O}}_{3}}$溶液与$\rm KI$溶液反应体系中存在竞争反应。所以，他设计了以下实验来探究$\text{A}{{\text{g}}^{+}}$与$\mathrm{I}^{-}$的氧化还原反应

根据此装置，盐桥中可选择                作为电解质。

$\rm a$．$\rm KCl$    $\rm b$．$\rm \text{KN}{{\text{O}}_{3}}$    $\rm c$．$\rm {{\text{K}}_{2}}\text{S}{{\text{O}}_{4}}$

在此实验中，可通过                $\rm ($填实验现象$\rm )$证明$\rm \text{A}{{\text{g}}^{+}}$与$\rm \mathrm{I}^{-}$一定发生了氧化还原反应。

$\\rm NaNO_{3}$；$\\rm b$；电极$\\rm b$上析出金属银，电极$\\rm a$附近溶液变紫红色

①为验证是否为银离子氧化铁生成铁离子的主要原因，将打磨光亮的铁丝伸入$\rm NaNO_{3}$溶液中，一段时间后将铁丝取出，取$\rm 1\sim 2\;\rm mL$溶液于试管中，加入试剂$\rm X$，观察溶液若不呈红色，这样$\rm \text{NO}_{3}^{-}$离子浓度保持不变，就可以进行比较得到结论Ⅱ正确；

②$\rm X$同学考虑到$\rm AgNO_{3}$溶液与$\rm KI$溶液反应体系中存在竞争反应，设计了实验来探究$\rm Ag^{+}$与$\rm I^{- }$的氧化还原反应，盐桥中可选择$\rm KNO_{3}$溶液，氯化钾中氯离子会结合银离子生成沉淀，硫酸钾溶液中硫酸根离子也会结合银离子形成沉淀，会干扰实验，在此实验中，电极$\rm a$为原电池的负极，电极反应：$\rm 2I^{- }-2e^{- }=I_{2}$，电极$\rm b$为原电池的正极，电极反应：$\rm Ag^{+}+e^{- }=Ag$，可通过电极$\rm b$上析出金属银，电极$\rm a$附近溶液变紫红色现象，证明$\rm Ag^{+}$与$\rm I^{- }$一定发生了氧化还原反应。

$\rm X$同学查阅资料，得知常温下，$\text{A}{{\text{g}}^{+}}+{{\text{I}}^{-}}=\text{AgI}\qquad{{K}_{1}}=1.17\times {{10}^{16}}$、$2\text{A}{{\text{g}}^{+}}+2{{\text{I}}^{-}}={{\text{I}}_{2}}+2\text{Ag}\qquad{{K}_{2}}=3\times {{10}^{8}}$，试从速率和平衡两个方面解释$\text{AgN}{{\text{O}}_{3}}$溶液与$\rm KI$溶液混合只发生沉淀反应而无明显氧化还原反应的可能原因：                。

$\\rm Ag^{+}$与$\\rm I^{- }$生成沉淀反应的平衡常数远比氧化还原反应的平衡常数大，$\\rm Ag^{+}$与$\\rm I^{- }$生成沉淀反应的反应速率远比氧化还原反应的反应速率大

从所给的数据可知，两种溶液混合时，$\rm Ag^{+}$与$\rm I^{- }$生成沉淀反应的平衡常数远比氧化还原反应的平衡常数大，且$\rm Ag^{+}$与$\rm I^{- }$生成沉淀反应的反应速率远比氧化还原反应的反应速率大。