工业上可以用$\rm CO_{2}$来生产燃料甲醇。

已知：${\rm CO_{2}(g)+3H_{2}(g)= CH_{3}OH(l)+H_{2}O(l)}\qquad\Delta H=-a\;\rm kJ·mol^{-1}$

${\rm 2H_{2}(g)+O_{2}(g)=2H_{2}O(l)}\qquad\Delta H= -b\;\rm kJ·mol^{-1}$

$\rm CH_{3}OH(l)$的燃烧热$\Delta H=$                。

$ -(\\dfrac{{3b}}{{2}}{-a}\\rm )\\;\\rm kJ\\cdot mol^{-1}$

已知：①${\rm CO_{2}(g)+3H_{2}(g)=\rm CH_{3}OH(l)+H_{2}O(l)}\qquad \Delta H=-a\;\rm kJ·mol^{-1}$，②${\rm 2H_{2}(g)+O_{2}(g)=2H_{2}O(l)}\qquad\Delta H= -b\;\rm kJ·mol^{-1}$，根据盖斯定律，将②$\rm \times \dfrac{3}{2}\rm -$①得：$\rm {C}{{{H}}_{{3}}}{OH}\left( {l} \right)+\dfrac{3}{2}{{{O}}_{{2}}}\left( {g} \right){=C}{{{O}}_{{2}}}\left( {g} \right){+2}{{{H}}_{{2}}}{O}\left( {l} \right)$，即$ \Delta H=(-{b\;\rm kJ·mol^{-1}}\times \dfrac{3}{2} )-(-a{\;\rm kJ·mol^{-1}})=-(\dfrac{{3b}}{{2}}{-a} \rm )\;\rm kJ\cdot mol^{-1}$，故$\rm CH_{3}OH$的燃烧热为$ -(\dfrac{{3b}}{{2}}{-a}\rm )\;\rm kJ\cdot mol^{-1}$；

在催化剂作用下，$\rm CO_{2}$和$\rm CH_{4}$可直接转化为乙酸：${\rm CO_{2}(g)+CH_{4}(g) \rightleftharpoons CH_{3}COOH(g)}\qquad \Delta H\gt 0$在不同温度下乙酸的生成速率变化如下图：

①当温度在$\rm 250\;\rm ^\circ\rm C-300\;\rm ^\circ\rm C$范围时，乙酸的生成速率减慢的原因是                。

②欲使乙酸的平衡产率提高，应采取的措施是                $\rm ($任写一条措施即可$\rm )$。

催化剂活性较低；增大压强或升高温度

①催化剂的活性与温度有关，当温度在$\rm 250\;\rm ^\circ\rm C\sim 300\;\rm ^\circ\rm C$范围时，乙酸的生成速率减慢的主要原因是催化剂活性较低；

②欲使乙酸的平衡产率提高，应该使平衡正向移动，因为正反应为吸热反应，升高温度，平衡正向移动，乙酸的平衡产率提高；增大压强，平衡正向移动，乙酸的平衡产率提高；

一定条件下，在密闭恒容容器中发生反应：$\rm 2CO(g)\rightleftharpoons C(s)+CO_{2}(g)$。

①下列不能说明该反应达到平衡的是                。

$\rm A$． 容器内气体的总质量不变           

$\rm B$． $\rm CO$和$\rm CO_{2}$的物质的量之比不再变化

$\rm C$． 混合气体的压强不再变化   

$\rm D$． 单位时间内生成$\rm 1\;\rm mol$ $\rm CO$同时生成$\rm 2\;\rm mol$ $\rm CO_{2}$

$\rm E$． 混合气体的密度不变

$\rm F$． 反应的$\Delta H$不再改变

$\rm G$． $\rm CO$的转化率不再改变

②向某恒容容器中通入一定量的$\rm CO$发生上述反应$\rm ($无催化剂$\rm )$，在不同温度下相同时间内产物$\rm CO_{2}$的物质的量浓度随温度的变化如下图所示，在$T_{3}$之前，随温度升高$c\rm (CO_{2})$逐渐升高的原因是                ，该反应为                 $\rm ($填“放热”或“吸热”$\rm )$反应。

③向某密闭$\rm 2\;\rm L$恒容容器中通入一定量的 $\rm CO$，$T\;^\circ\rm C$时反应经过$\rm 5\;\rm min$后达到化学平衡，$\rm CO$的体积分数为$\rm 25\%$，则$\rm CO$的平衡转化率为                 $\rm ($用分数表示$\rm )$，若实际通入$\rm CO$的物质的量为$\rm 1\;\rm mol$，则该温度下的平衡常数$K=$                。

$\\rm DF$；升高温度，反应速率增大，所以相同时间内产物$\\rm C{{O}_{2}}$的物质的量浓度增大； 放热；$\\dfrac{6}{7}$；$\\rm 42$

①$\rm A$．由$\rm \text{2CO}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons \text{C}\left( \text{s} \right)\text{+C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)$可知，该反应混合气体的总质量不断减小，当 容器内气体的总质量不变，说明该反应达到平衡状态，故$\rm A$不符合题意；

$\rm B$．$\rm CO$和$\rm CO_{2}$的物质的量之比不再变化，说明$\rm CO$和$\rm CO_{2}$的量不在改变，说明该反应达到平衡状态，故$\rm B$不符合题意；

$\rm C$．该反应为气体分子数减小的反应，随着反应进行，混合气体的压强不断减小，当混合气体的压强不再变化，说明该反应达到平衡状态，故$\rm C$不符合题意；

$\rm D$．单位时间内生成$\rm 1\;\rm mol\;\rm CO$同时生成$\rm 2\;\rm mol\;\rm CO_{2}$，不能说明正逆反应速率相等，反应不一定达到平衡状态，故$\rm D$符合题意；

$\rm E$．根据质量守恒，气体的总质量减小，容器体积不变，所以随着反应进行混合气体的密度减小，当混合气体的密度不变，说明反应达到平衡状态，故$\rm E$不符合题意；

$\rm F$．反应的$\Delta H$是定值，不能说明反应达到平衡状态，故$\rm F$符合题意；

$\rm G$．随着反应进行，$\rm CO$的转化率增大，当$\rm CO$的转化率不再改变，说明反应达到平衡状态，故$\rm G$不符合题意；

故答案为：$\rm DF$；

②在$T_{3}$之前，升高温度，反应速率增大，所以相同时间内产物$\rm CO_{2}$的物质的量浓度增大；$T_{3}$之后，升高温度，相同时间内产物$\rm CO_{2}$的物质的量浓度减小，说明平衡逆向移动，该反应为放热反应；

③设起始通入$\rm CO$物质的量为$\rm 1\;\rm mol$，列化学平衡三段式：$\begin{matrix} {} &\rm {2CO}\left( {g} \right) & \rightleftharpoons & \rm {C}\left( {s} \right) & + &\rm {C}{{{O}}_{{2}}}\left( {g} \right) \\起始量 (\rm {mol}) & 1 & {} & {} & {} & 0 \\变化量 (\rm {mol}) & 2{x} & {} & {} & {} & {x} \\ 平衡量(\rm {mol}) & 1-2{x} & {} & {} & {} & {x} \\ \end{matrix}$，$\rm CO$ 的体积分数为：$\dfrac{1-2{x}}{1-2{x}+{x}}\times 100\%=25\%$，解得$ x=\dfrac{3}{7}$，$\rm CO$的平衡转化率为：$\dfrac{\dfrac{3}{7}\times 2}{1}=\dfrac{6}{7}$；平衡时$n\rm (CO)=\dfrac{1}{7}$，$n\rm (CO_{2})=\dfrac{3}{7}$，则$c\rm (CO)=\dfrac{1}{14}$，$c\rm (CO_{2})=\dfrac{3}{14}$，平衡常数${K}=\dfrac{{c}\left(\rm {C}{{{O}}_{{2}}} \right)}{{{{c}}^{2}}\left(\rm {CO} \right)}=\dfrac{\dfrac{3}{14}}{{{(\dfrac{1}{14})}^{2}}}=42$。