$\rm II$中，$\rm 2NO(g) +O_{2}(g) \rightleftharpoons \rm 2NO_{2}(g)$ 。在其他条件相同时，分别测得$\rm NO$的平衡转化率在不同压强$(p_{1}$、$p_{2})$下温度变化的曲线$\rm ($如下图$\rm )$。

①比较$p_{1}$、$p_{2}$的大小关系并说明理由：                。

②随温度升高，该反应平衡常数变化的趋势是                $\rm ($增大、不变或减小$\rm )$。

该反应的正反应为气体物质的量减小的反应，其他条件不变时，增大压强，平衡向气体物质的量减小的方向移动，即向正反应方向移动，即压强越高，$\\rm NO$的平衡转化率越大，根据图示知，相同温度下，压强$P_{1}$时$\\rm NO$的转化率$\\lt P_{2}$时$\\rm NO$的转化率；减小

①该反应的正反应为气体物质的量减小的反应，其他条件不变时，增大压强，平衡向气体物质的量减小的方向移动，即向正反应方向移动，即压强越高，$\rm NO$的平衡转化率越大，根据图示知，相同温度下，压强$P_{1}$时$\rm NO$的转化率$\lt P_{2}$时$\rm NO$的转化率，故$P_{1}\lt P_{2}$；

②其他条件不变时，升高温度，平衡向着吸热反应方向移动，又根据图示知，相同压强下，随着温度的升高，$\rm NO$的转化率降低，即升高温度，平衡向逆反应方向移动，故逆反应方向为吸热反应，则正反应方向是放热反应，则随着温度的升高，该反应的平衡常数减小。

$\rm III$中，将$\rm NO_{2}(g)$转化成$\rm N_{2}O_{4}(l)$，再制备浓硝酸。

①已知：

${\rm 2NO_{2}(g) \rightleftharpoons \rm N_{2}O_{4}(g)}\qquad \Delta H_{1}$

${\rm 2NO_{2}(g) \rightleftharpoons \rm N_{2}O_{4}(l)}\qquad \Delta H_{2}$

下列能量变化示意图中，正确的是$\rm ($选填字母$\rm )$                。

$\rm A$．    $\rm B$．    $\rm C$．

②反应：${\rm 2NO(g)+O_{2}(g)\rightleftharpoons \rm 2NO_{2}(g)}\qquad \Delta H={ -a\;\rm kJ/mol}(a\gt 0)$是制造硝酸的重要反应之一。在$\rm 800\;\rm ^\circ\rm C$时，向容积为$\rm 2\;\rm L$的密闭恒容容器中充入$\rm 0.010\;\rm mol\; NO$和$\rm 0.005\;\rm mol\; O_{2}$，反应过程中$\rm NO$的物质的量随时间变化如下图所示。

$\rm a$．$\rm 2\;\rm min$内，$v\rm (O_{2})=$                $\rm \;\rm mol/(L·min)$。

$\rm b$．$\rm 800\;\rm ^\circ\rm C$时，该反应的化学平衡常数的表达式为                。                   

$\rm c$．$\rm 800\;\rm ^\circ\rm C$时，若将容器体积压缩至$\rm 0.5\;\rm L$，该反应的化学平衡常数将                $\rm ($增大、不变或减小$\rm )$。

$\rm d$． $\rm 2\;\rm min$时，该反应放热                $\rm \;\rm kJ$。

$\\rm A$；$\\rm 6.25\\times 10^{-4}$；$\\dfrac{{{{c}}^{\\text{2}}}\\left( \\text{N}{{\\text{O}}_{\\text{2}}} \\right)}{{{{c}}^{\\text{2}}}\\left( \\text{NO} \\right){c}\\left( {{\\text{O}}_{\\text{2}}} \\right)}$；不变；$0.0025a$

①根据盖斯定律：①$\rm -$②得${\rm N_{2}O_{4}(g)\rightleftharpoons \rm N_{2}O_{4}(l) }\qquad \Delta H_{3}=\Delta H_{1}-\Delta H_{2}$，一般来说，物质由气态变为液态，放出热量，即$\Delta H_{3}=\Delta H_{1}-\Delta H_{2}\lt 0$，即$\Delta H_{1}\gt \Delta H_{2}$，由降低温度，将$\rm NO_{2}$转化为$\rm N_{2}O_{4}$，可知该反应为放热反应，即$0\gt \Delta H_{1}\gt \Delta H_{2}$，即反应物$\rm 2NO_{2}(g)$的总能量大于生成物$\rm N_{2}O_{4}(g)$和$\rm N_{2}O_{4}(l)$的总能量，且前者放出的热量小，故答案为$\rm A$；

②$\rm a$．$\rm 2\;\rm min$内，${v\rm (O_{2})}=\dfrac{\text{1}}{\text{2}} v\rm (NO)=\dfrac{\text{1}}{\text{2}}\rm \times \dfrac{\text{0}\text{.01 mol-0}\text{.005 mol}}{\text{2\;\rm min}\times \text{2 L}}\rm =6.25\times 10^{-4}\;\rm mol/(L·min)$；

$\rm b$．$\rm 800\;\rm ^\circ\rm C$时，反应$\rm 2NO(g)+O_{2}(g)\rightleftharpoons \rm 2NO_{2}(g)$的化学平衡常数的表达式为$ K=\dfrac{{{{c}}^{\text{2}}}\left( \text{N}{{\text{O}}_{\text{2}}} \right)}{{{{c}}^{\text{2}}}\left( \text{NO} \right){c}\left( {{\text{O}}_{\text{2}}} \right)}$；

$\rm c$．化学平衡常数只受温度影响，$\rm 800\;\rm ^\circ\rm C$时，若将容器体积压缩至$\rm 0.5\;\rm L$，该反应的化学平衡常数将不变；

$\rm d$．$\rm 2\;\rm min$时，消耗$\rm 0.01\;\rm mol-0.005\;\rm mol=0.005\;\rm mol\;\rm NO$，由${\rm 2NO(g)+O_{2}(g)\rightleftharpoons \rm 2NO_{2}(g)}\qquad\Delta H= -a\;\rm kJ/mol$可知，每消耗$\rm 2\;\rm mol\;\rm NO$放出$a\;\rm kJ$能量，则消耗$\rm 0.005\;\rm mol\;\rm NO$，放出$\dfrac{ {a\;\rm kJ}}{\text{2}}\times \text{0}\text{.005} =0.0025a\;\rm kJ$能量。

$\rm IV$中，电解$\rm NO$制备$\rm NH_{4}NO_{3}$，其工作原理如下图所示，已知电解池和原电池书写电极反应式的方法完全相同，阴极的电极反应式为$\rm NO$ $\rm +$ $\rm 5e^{-}$ $\rm +$ $\rm 6H^{+}$ $\rm =$ $\text{NH}_{\text{4}}^{+}\rm +$ $\rm H_{2}O$，则阳极的电极反应式为                ，为使电解产物全部转化为$\rm NH_{4}NO_{3}$，需补充物质$\rm A$，$\rm A$是                。

$\\rm NO-3e^{-}+2H_{2}O=\\text{NO}_{\\text{3}}^{-}\\rm +4H^{+}$；$\\rm NH_{3}$或$\\rm NH_{3}·H_{2}O$

①电解$\rm NO$制备硝酸铵，$\rm NO$在阳极失去电子生成$\text{NO}_{\text{3}}^{-}$，根据得失电子守恒和电荷守恒配平电极方程式为：$\rm NO-3e^{-}+2H_{2}O=\text{NO}_{\text{3}}^{-}\rm +4H^{+}$；

②阴极反应为：$\rm NO\rm +\rm 5e^{-}\rm +\rm 6H^{+}\rm =\text{NH}_{\text{4}}^{+}\rm +\rm H_{2}O$，从两极反应可看出若要使电子得失守恒，阳极产生的$\text{NO}_{\text{3}}^{-}$的量大于阴极产生的$\text{NH}_{\text{4}}^{+}$的量，总反应为$\rm 8NO+7H_{2}O\begin{array}{*{20}{c}}{\underline{\underline {电解}} }\\{}\end{array} 3NH_{4}NO_{3}+2HNO_{3}$，因此若要使电解产物全部转化为$\rm NH_{4}NO_{3}$，故应补充适量的$\rm NH_{3}$或$\rm NH_{3}·H_{2}O$。