根据能量变化示意图，写出$\rm NO_{2}$和$\rm CO$反应的热化学方程式                。

$\\text{N}{{\\text{O}}_{\\text{2}}}\\left( \\text{g} \\right)+\\text{CO}\\left( \\text{g} \\right)=\\text{NO}\\left( \\text{g} \\right)+\\text{C}{{\\text{O}}_{\\text{2}}}\\left( \\text{g} \\right)\\quad \\Delta H=-234\\,\\text{kJ}\\cdot \\text{mo}{{\\text{l}}^{\\text{-1}}}$

根据能量变化示意图，$\rm NO_{2}$和$\rm CO$反应，$\Delta H=134\text{ kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{\text{-1}}}-368\text{ kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{\text{-1}}}=-234\text{ kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{\text{-1}}}$，热化学方程式为$\text{N}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)+\text{CO}\left( \text{g} \right)=\text{NO}\left( \text{g} \right)+\text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\quad \Delta H=-234\,\text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{\text{-1}}}$。

用$\rm NH_{3}$催化还原$\text{N}{{\text{O}}_{x}}$还可以消除氮氧化物的污染。例如：

$4\text{N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\left( \text{g} \right)+3{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)=2{{\text{N}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)+6{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{g} \right)\quad \Delta {{H}_{1}}=-a\,\text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{\text{-1}}}$①

${{\text{N}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)+{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)2\text{NO}\left( \text{g} \right)\quad \Delta {{H}_{2}}=-b\,\text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{\text{-1}}}$②

若$\rm 1$ $\rm mol$ $\rm NH_{3}$还原$\rm NO$至$\rm N_{2}$，则该反应过程中的反应热$\Delta {{H}_{3}}=$                  $\rm kJ/mol$ $\rm ($用含$a$、$b$的式子表示$\rm )$。

$\\dfrac{-a+3b}{4}$

$4\text{N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\left( \text{g} \right)+3{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)=2{{\text{N}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)+6{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{g} \right)\quad \Delta {{H}_{1}}=-a\,\text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{\text{-1}}}$①

${{\text{N}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)+{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)2\text{NO}\left( \text{g} \right)\quad \Delta {{H}_{2}}=-b\,\text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{\text{-1}}}$ ②

利用盖斯定律，将反应$\rm [$①$\rm -$②$\rm \times 3]\div 4$得，$\rm 1$ $\rm mol$ $\rm NH_{3}$还原$\rm NO$至$\rm N_{2}$反应过程中的反应热 $\Delta {{H}_{3}}=\dfrac{-a+3b}{4}\,\text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{\text{-1}}}$。

在固定体积的密闭容器中，进行如下化学反应： ${{\text{N}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)+3{{\text{H}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons \text{2N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\left( \text{g} \right)\quad \Delta H\lt 0$，

①该反应的平衡常数表达式：$K=$                 

②一定温度下，在$\rm 2$ $\rm L$密闭容器中充入$\rm 1\;\rm mol$ $\rm N_{2}$和$\rm 3$ $\rm mol$ $\rm H_{2}$并发生反应。若容器容积恒定，$\rm 10$ $\rm min$达到平衡时，气体的总物质的量为原来的$\dfrac{7}{8}$，则$\rm N_{2}$的转化率$\rm \alpha(N_{2})$ $\rm =$                ，以$\rm NH_{3}$ 表示该过程的反应速率$v\left( \text{N}{{\text{H}}_{\text{3}}} \right)=$                 。

③下列选项不能证明合成氨反应达到化学平衡状态的是                。

$\rm A$． $\rm N_{2}$、$\rm H_{2}$和$\rm NH_{3}$的浓度不再变化

$\rm B$． 单位时间内消耗$n\text{ mol }{{\text{N}}_{2}}$同时消耗$3n\,\text{mol }{{\text{H}}_{2}}$

$\rm C$． $\rm 1$ $\rm mol$氮氮三键断裂同时$\rm 6$ $\rm mol$ Ｎ$\rm -$Ｈ键断裂

$\rm D$． 恒容时容器内总压强不随时间而变化

$\rm E$． 恒容时混合气体的密度保持不变

$\rm F$． 混合气体的平均相对分子质量不再改变

$\\dfrac{{{c}^{2}}(\\text{N}{{\\text{H}}_{3}})}{c({{\\text{N}}_{2}})\\cdot {{c}^{3}}({{\\text{H}}_{2}})}$ ； $\\rm 25\\%$ ； $\\rm 0.025$ $\\rm mol/(L·min)$ ； $\\rm BE$

在固定体积的密闭容器中，进行如下化学反应： ${{\text{N}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)+3{{\text{H}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons 2\text{N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\left( \text{g} \right)\quad \Delta H\lt 0$，

①该反应的平衡常数表达式： $K=\dfrac{{{c}^{2}}(\text{N}{{\text{H}}_{3}})}{c({{\text{N}}_{2}})\cdot {{c}^{3}}({{\text{H}}_{2}})}$。

②一定温度下，在$\rm 2$ $\rm L$密闭容器中充入$\rm 1$ $\rm mol$ $\rm N_{2}$和$\rm 3$ $\rm mol$ $\rm H_{2}$并发生反应。若容器容积恒定，$\rm 10$ $\rm min$达到平衡时，设参加反应$\rm N_{2}$的物质的量为$x$，则可建立如下三段式：

$\begin{matrix} {} & {{\text{N}}_{2}}(\text{g}) & + & 3{{\text{H}}_{2}}(\text{g}) & \rightleftharpoons & \text{2N}{{\text{H}}_{3}}(\text{g}) \\起始量 (\text{mol}) & 1 & {} & 3 & {} & 0 \\变化量 (\text{mol}) & x & {} & 3x & {} & 2x \\平衡量 (\text{mol}) & 1-x & {} & 3-3x & {} & 2x \\ \end{matrix}$

$\dfrac{4-2x}{4}\rm =\dfrac{7}{8}$，$x=0.25\,\text{mol}$，则$\rm N_{2}$的转化率$\rm \alpha(N_{2})$ $\rm =\dfrac{0.25\;\rm \text{mol}}{1\;\rm \text{mol}}\times 100\%\rm =25\%$，以$\rm NH_{3}$表示该过程的反应速率$v\left( \text{N}{{\text{H}}_{3}} \right)=\dfrac{0.5\,\text{mol}}{2\,\text{L}\times 10\,\min }\rm =$ $\rm 0.025$ $\rm mol/(L·min)$。

③$\rm A$．$\rm N_{2}$、$\rm H_{2}$和$\rm NH_{3}$的浓度不再变化时，正逆反应速率相等，反应达平衡状态；

$\rm B$．单位时间内消耗$n\text{ mol }{{\text{N}}_{\text{2}}}$同时消耗$3n\,\text{mol }{{\text{H}}_{\text{2}}}$，反应进行的方向相同，不一定达平衡状态；

$\rm C$．$\rm 1$ $\rm mol$氮氮三键断裂同时$\rm 6$ $\rm mol$ $\rm N-H$键断裂，反应进行的方向相反，且变化量之比等于化学计量数之比，反应达平衡状态；

$\rm D$．反应前后气体分子数不相等，恒容时容器内总压强不随时间而变化，反应达平衡状态；

$\rm E$．混合气体的质量、体积始终不变，则恒容时混合气体的密度保持不变时，反应不一定达平衡状态；

$\rm F$．反应达平衡前，混合气体的质量不变、物质的量不断发生改变，则当平均相对分子质量不再改变时，反应达平衡状态；

综合以上分析，$\rm BE$符合题意。

对反应${{\text{N}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons 2\text{N}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\quad \Delta H\gt 0$，在温度分别为${{T}_{1}}$、${{T}_{2}}$时，平衡体系中$\rm NO_{2}$的体积分数随压强变化曲线如图所示，下列说法正确的是                。

$\rm a$．$\rm A$、$\rm C$两点的反应速率：$\rm A\gt C$

$\rm b$．$\rm A$、$\rm C$两点的化学平衡常数：$\rm A\gt C$

$\rm c$．$\rm A$、$\rm C$两点$\rm N_{2}O_{4}$的转化率：$\rm A\gt C$

$\rm d$．由状态$\rm B$到状态$\rm A$，可以用降温的方法

$c$

对反应${{\text{N}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons 2\text{N}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)\quad \Delta H\gt 0$，升高温度，平衡正向移动，$\rm NO_{2}$的体积分数增大，则${{T}_{1}}\lt {{T}_{2}}$。

$\rm a$．$\rm A$点压强小于$\rm C$点，则反应速率：$\rm A\lt C$，$\rm a$不正确；

$\rm b$．$\rm A$、$\rm C$两点的温度相同，化学平衡常数：$\rm A=C$，$\rm b$不正确；

$\rm c$．$\rm A$点压强小于$\rm C$点，加压平衡逆向移动，$\rm N_{2}O_{4}$的转化率减小，则$\rm A$、$\rm C$两点$\rm N_{2}O_{4}$的转化率：$\rm A\gt C$，$c$正确；

$\rm d$．${{T}_{1}}\lt {{T}_{2}}$，由状态$\rm B$到状态$\rm A$，可以用升温的方法，$\rm d$不正确；