$\rm S{{O}_{2}}$中$\rm S$的杂化方式是                。

$\\rm {sp}^2$

$\rm SO_{2}$的中心$\rm S$原子的价层电子对数为$\rm 2+\dfrac{6-2\times 2}{2}=3$，所以$\rm S{{O}_{2}}$中$\rm S$的杂化方式是$\rm {sp}^2$。

反应Ⅳ：${\rm \dfrac{4}{3}N{{H}_{3}}(g)+S{{O}_{2}}(g)=\dfrac{1}{2}{{S}_{2}}(g)+\dfrac{2}{3}{{N}_{2}}(g)+2{{H}_{2}}O(g) }\quad\Delta{{H}_{4}}=$                $\rm \ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}$。

$\\rm -61$

反应$\rm IV=\dfrac{1}{6}\times [(I式+II式)\times 4+III式]$，则由盖斯定律可得：$\Delta {{H}_{4}}=\dfrac{1}{6}\times [ (\Delta{{H}_{1}}+ \Delta{{H}_{2}})\times 4+ \Delta{{H}_{3}}] =\dfrac{1}{6}\times [(92\rm \ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}-207.4\ kJ\cdot mo{{l}^{-1}})\times 4+95.6\ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}] =-61\ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}$。

$\rm 670\ K$、$\rm 20\ MPa$下，向反应器中通入氨气，发生反应Ⅰ。达到平衡后，再向反应器中通入水蒸气稀释，则${{v}_{正}}$                ${{v}_{逆}}($填“$\rm \gt $”、“$\rm \lt $”或“$\rm =$”$\rm )$。依据是                。

$\\rm \\gt $；恒温恒压下，通入水蒸气，平衡向气体分子数增加的方向移动

$\rm 670\ K$、$\rm 20\ MPa$下，向反应器中通入氨气，发生反应Ⅰ。达到平衡后，再向反应器中通入水蒸气稀释，水蒸气不参与反应Ⅰ，恒温恒压下通入不参与反应的气体，容器体积增大，参与反应的气体物质的量不变，各反应组分压强减小，平衡向气体分子数增加的方向移动，因反应$\rm I$是气体分子数增加的反应，即平衡正向移动，则${{v}_{正}}\gt {{v}_{逆}}$，依据是：恒温恒压下，通入水蒸气，平衡向气体分子数增加的方向移动。

$\rm N{{H}_{3}}$和$\rm S{{O}_{2}}$还有另一种反应Ⅴ：$\rm 2N{{H}_{3}}(g)+S{{O}_{2}}(g)={{H}_{2}}S(g)+{{N}_{2}}(g)+2{{H}_{2}}O(g)$。反应Ⅳ、Ⅴ的$\lg{{K}_{\rm p}}$与温度的关系曲线如图。

①表示反应Ⅴ的曲线是                $\rm ($填“$m$”或“$n$”$\rm )$。

②反应Ⅲ在$\rm 1273\ K$的$\lg{{K}_{\rm p}}=$                。

$m$；$\\rm 2.4$

①$\rm V式=I式+II式$，则由盖斯定律得：$\Delta {{H}_{5}}=\Delta {{H}_{1}}+\Delta {{H}_{2}}=92\rm \ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}-207.4\ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}=-115.4\ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}\lt 0$，反应Ⅴ为放热反应，则升高温度，平衡逆向移动，平衡常数$K_{\rm p}$减小，$\lg{{K}_{\rm p}}$也减小，因此表示反应Ⅴ的曲线是$m$。

②由图可知，${{K}_{\rm p,IV}}(1273\ {\rm K})=\dfrac{{{({{p}_{{{\rm S}_{2}}}})}^{\dfrac{1}{2}}}{{({{p}_{{{\rm N}_{2}}}})}^{\dfrac{2}{3}}}{{({{p}_{{{\rm H}_{2}}\rm O}})}^{2}}}{{{({{p}_{\rm N{{H}_{3}}}})}^{\dfrac{4}{3}}}{{p}_{\rm S{{O}_{2}}}}}={{10}^{9.8}}$、${{K}_{\rm p,V}}(1273\ {\rm K})=\dfrac{{{p}_{{{\rm H}_{2}}\rm S}}{{p}_{{{\rm N}_{2}}}}{{({{p}_{{{\rm H}_{2}}\rm O}})}^{2}}}{{{p}_{\rm S{{O}_{2}}}}{{({{p}_{\rm N{{H}_{3}}}})}^{2}}}={{10}^{14.1}}$，则${{ [ {{K}_{\rm p,IV}}(1273\ {\rm K})]}^{6}}=\dfrac{{{({{p}_{{{\rm S}_{2}}}})}^{3}}{{({{p}_{{{\rm N}_{2}}}})}^{4}}{{({{p}_{{{\rm H}_{2}}\rm O}})}^{12}}}{{{({{p}_{\rm N{{H}_{3}}}})}^{8}}{{({{p}_{\rm S{{O}_{2}}}})}^{6}}}={{10}^{9.8\times 6}}$、${{[ {{K}_{\rm p,V}}(1273\ {\rm K})]}^{4}}=\dfrac{{{({{p}_{{\rm {H}_{2}}\rm S}})}^{4}}{{({{p}_{{{\rm N}_{2}}}})}^{4}}{{({{p}_{{{\rm H}_{2}}\rm O}})}^{8}}}{{{({{p}_{\rm S{{O}_{2}}}})}^{4}}{{({{p}_{\rm N{{H}_{3}}}})}^{8}}}={{10}^{14.1\times 4}}$，则反应$\rm III$：${{K}_{\rm p,III}}(1273\ {\rm K})=\dfrac{{{({{p}_{{{\rm S}_{2}}}})}^{3}}{{({{p}_{{{\rm H}_{2}}\rm O}})}^{4}}}{{{({{p}_{{{\rm H}_{2}}\rm S}})}^{4}}{{({{p}_{\rm S{{O}_{2}}}})}^{2}}}=\dfrac{{{ [ {{K}_{\rm p,IV}}\rm (1273\ K)]}^{6}}}{{{ [ {{K}_{\rm p,V}}\rm (1273\ K)]}^{4}}}={{10}^{9.8\times 6-14.1\times 4}}={{10}^{2.4}}$，所以$\lg{{K}_{\rm p,III}}\rm (1273\ K)=2.4$。

研究发现，$\rm N{{H}_{3}}$和$\rm S{{O}_{2}}$在有水蒸气存在下会生成副产物亚硫酸铵和焦亚硫酸铵，查到一部分热力学数据如下：

${\rm {{(N{{H}_{4}})}_{2}}{{S}_{2}}{{O}_{3}}(s)=2N{{H}_{3}}(g)+2S{{O}_{2}}(g)+{{H}_{2}}O(g)}\quad\lg{{K}_{1}}=41.89-17705/T$

${\rm {{(N{{H}_{4}})}_{2}}S{{O}_{3}}(s)=2N{{H}_{3}}(g)+S{{O}_{2}}(g)+{{H}_{2}}O(g)}\quad\lg{{K}_{2}}=32.27-14171/T$

为减少副产物的生成，反应条件应选择                $\rm ($“高温”或“低温”$\rm )$，原因是                。

高温；温度越高，两个反应平衡常数越大，平衡正移，生成亚硫酸铵和焦亚硫酸铵越难进行

根据$\lg K_{1}$、$\lg K_{2}$与$T$的关系式可知，升高温度，$K_{1}$、$K_{2}$均增大，反应均正向进行，则为减少副产物的生成，反应条件应选择高温，原因是：温度越高，两个反应平衡常数越大，平衡正移，生成亚硫酸铵和焦亚硫酸铵越难进行。