$\rm C{{O}_{2}}$与环氧丙烷在一定条件下反应制得碳酸丙烯酯。

①$\rm C{{O}_{2}}$是                $\rm ($填“极性”或“非极性”$\rm )$分子。

②环氧丙烷中，$\rm O$原子的杂化类型是                杂化。

③沸点：环氧丙烷                $\rm C{{O}_{2}}($填“$\rm \gt $”或“$\rm \lt $”$\rm )$，解释其原因：                。

非极性；$\\rm sp^{3}$；$\\rm \\gt $；环氧丙烷与$\\rm CO_{2}$都形成分子晶体，环氧丙烷的相对分子质量大于$\\rm CO_{2}$，分子间作用力环氧丙烷大于$\\rm CO_{2}$，则沸点高

①$\rm CO_{2}$分子中，$\rm C$原子的价层电子对数为$\rm 2+\dfrac{4-4}{2}=2$，发生$\rm sp$杂化，分子呈直线形结构，是非极性分子。

②环氧丙烷分子中，$\rm O$原子与$\rm 2$个$\rm C$原子分别以单键相连，其价层电子对数为$\rm \dfrac{6+2\times 1}{2}=4$，杂化轨道类型是$\rm sp^{3}$杂化。

③环氧丙烷与$\rm CO_{2}$都形成分子晶体，环氧丙烷的相对分子质量大于$\rm CO_{2}$，分子间作用力环氧丙烷大于$\rm CO_{2}$，则沸点：环氧丙烷$\rm \gt CO_{2}$。

$\rm MnC{{l}_{2}}$溶液与$\rm N{{a}_{4}}[Fe{{(CN)}_{6}}]$溶液混合可制备${\rm N}{{\rm a}_{x}}[\rm MnFe{{(CN)}_{6}}]$晶体。

①基态$\rm Mn$原子的电子排布式是                。

②$\rm C{{N}^{-}}$的性质与卤素离子相近，被称为拟卤离子，$\rm {{(CN)}_{2}}$被称为拟卤素。

ⅰ$\rm .{{(CN)}_{2}}$与$\rm {{H}_{2}}O$反应的生成物的结构式分别是$\rm H-C \equiv N$、                。

ⅱ$\rm .HCN$有酸性但乙炔无明显酸性，$\rm HCN$的酸性比乙炔的强的原因是                。

$\\rm [Ar]3d^{5}4s^{2}$；$\\rm H-O-C\\equiv N$；$\\rm N$原子的电负性大，$\\rm -CN$具有吸电子效应，使$\\rm HCN$中$\\rm H-C$的极性更大，更易断裂

①$\rm Mn$是第$\rm 25$号元素，基态$\rm Mn$原子的电子排布式是$\rm [Ar]3d^{5}4s^{2}$。

②$\rm i$．$\rm Cl_{2}$与$\rm H_{2}O$反应，生成$\rm HCl$和$\rm HClO$，采用类推法，可确定$\rm (CN)_{2}$与$\rm H_{2}O$反应的生成物为$\rm HCN$、$\rm HOCN$，则结构式分别是$\rm H-C\equiv N$、$\rm H-O-C\equiv N$。

ⅱ．$\rm HCN$有酸性但乙炔无明显酸性，乙炔为非极性分子而$\rm HCN$为极性分子，且$\rm H$、$\rm C$间的共用电子对偏离$\rm H$原子，则$\rm HCN$的酸性比乙炔的强，原因是：$\rm N$原子的电负性大，$\rm -CN$具有吸电子效应，使$\rm HCN$中$\rm H-C$的极性更大，更易断裂。

$\rm \overset{+3}{\mathop{Mn}}\,[\overset{+3}{\mathop{Fe}}\,{{(CN)}_{6}}]$可用作钾离子电池的正极材料，其晶胞结构如下图所示。

①距离$\rm M{{n}^{3+}}$最近的$\rm F{{e}^{3+}}$有                个。

②第三电离能${{I}_{3}}$：$\rm Mn\gt Fe$，结合原子结构解释原因：                。

③$\rm Mn[Fe{{(CN)}_{6}}]$放电后转化为$\rm {{K}_{2}}Mn[Fe{{(CN)}_{6}}]$，充电时物质的变化如下：

$\rm {{K}_{2}}\overset{+2}{\mathop{Mn}}\,[\overset{+2}{\mathop{Fe}}\,{{(CN)}_{6}}]\overset{充电}{\mathop{\to }}\,A\overset{充电}{\mathop{\to }}\,\overset{+3}{\mathop{Mn}}\,[\overset{+3}{\mathop{Fe}}\,{{(CN)}_{6}}]$

充电时生成$\rm A$的电极反应式：                $\rm ($请标注$\rm A$中$\rm Fe$和$\rm Mn$的化合价$\rm )$。

$\\rm 6$；$\\rm M{{n}^{2+}}$的价电子为$\\rm 3{{d}^{5}}$较稳定结构，不易失去第三个电子，$\\rm F{{e}^{2+}}$的价电子为$\\rm 3d^6$易失去$\\rm 1$个电子形成$\\rm 3{{d}^{5}}$较稳定结构；$\\rm {{K}_{2}}Mn[Fe{{(CN)}_{6}}]-{{e}^{-}}=K\\overset{+2}{\\mathop{Mn}}\\,[\\overset{+3}{\\mathop{Fe}}\\,{{(CN)}_{6}}]+{{K}^{+}}$

①根据如图信息，距离$\rm Mn^{3+}$最近的$\rm Fe^{3+}$有$\rm 6$个。

②$\rm M{{n}^{2+}}$的价电子为$\rm 3{{d}^{5}}$较稳定结构，不易失去第三个电子，$\rm F{{e}^{2+}}$的价电子为$\rm 3d^6$易失去$\rm 1$个电子形成$\rm 3{{d}^{5}}$较稳定结构，所以第三电离能$I_{3}$：$\rm Mn\gt Fe$。

③$\rm Mn[Fe{{(CN)}_{6}}]$放电后转化为$\rm {{K}_{2}}Mn[Fe{{(CN)}_{6}}]$，$\rm Mn[Fe{{(CN)}_{6}}]$中，$\rm Fe$和$\rm Mn$均为$\rm +3$价，则$\rm A$为$\rm KMn[Fe{{(CN)}_{6}}]$，充电时生成$\rm A$的电极反应为：$\rm {{K}_{2}}Mn[Fe{{(CN)}_{6}}]-{{e}^{-}}=K\overset{+2}{\mathop{Mn}}\,[\overset{+3}{\mathop{Fe}}\,{{(CN)}_{6}}]+{{K}^{+}}$。