上述反应中，表示燃烧热的热化学方程式有                $\rm ($填序号$\rm )$，写出甲烷燃烧热的热化学方程式                。

④ ； $\\text{C}{{\\text{H}}_{4}}\\left( \\text{g} \\right)+2{{\\text{O}}_{2}}\\left( \\text{g} \\right)\\text{=C}{{\\text{O}}_{2}}\\left( \\text{g} \\right)+2{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}\\left( \\text{l} \\right)\\quad \\Delta H=\\rm -890.3$ $\\text{kJ}\\cdot \\text{mo}{{\\text{l}}^{-1}}$

燃烧热是指在$\rm 25$ $\rm ^\circ\rm C$，$\rm 101$ $\rm kPa$时，$\rm 1$ $\rm mol$纯物质完全燃烧生成稳定氧化物时所放出的热量，上述反应中，表示燃烧热的热化学方程式是④$\text{CO}\left( \text{g} \right)+\dfrac{1}{2}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)=\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)\quad \Delta {{H}_{\text{4}}}=-283.0\text{ kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$；由盖斯定律可知，②$\rm \times 2-$①可得甲烷燃烧热的热化学方程式为：$\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)+2{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)\text{=C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)+2{{\text{H}}_{2}}\text{O}\left( \text{l} \right)\quad \Delta H=2\Delta {{H}_{2}}-\Delta {{H}_{1}}=-2\times 571.6\text{ kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}+252.9\text{ kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$ $\rm =-890.3$ $\text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$。

下列情况能说明反应⑤达到化学平衡状态的是                。

$\rm A$．${{v}_{正}}\left( {{\text{O}}_{2}} \right)=2{{v}_{逆}}\left( \text{S}{{\text{O}}_{2}} \right)$

$\rm B$．$\text{S}{{\text{O}}_{2}}$、${{\text{O}}_{2}}$、$\text{S}{{\text{O}}_{3}}$三者的浓度之比为$\rm 2$：$\rm 1$：$\rm 2$

$\rm C$．$\rm {{\text{O}}_{2}}$的物质的量不再改变

$\rm D$．恒温恒容时，混合气体的密度不改变

$\\rm C$

$\rm A$．当$2{{v}_{正}}\left( {{\text{O}}_{2}} \right)={{v}_{逆}}\left( \text{S}{{\text{O}}_{2}} \right)$时反应达到平衡，${{v}_{正}}\left( {{\text{O}}_{\text{2}}} \right)=2{{v}_{逆}}\left( \text{S}{{\text{O}}_{\text{2}}} \right)$不能说明反应达到平衡，$\rm A$不选；

$\rm B$．$\rm \text{S}{{\text{O}}_{2}}$、$\rm {{\text{O}}_{2}}$、$\rm \text{S}{{\text{O}}_{3}}$三者的浓度之比为$\rm 2$：$\rm 1$：$\rm 2$时，该反应不一定达到平衡状态，与反应初始物质的量和转化率有关，所以不能据此判断平衡状态，$\rm B$不选；

$\rm C$．$\rm {{\text{O}}_{2}}$的物质的量不再改变，说明说明正逆反应速率相等，反应达到平衡，$\rm C$选；

$\rm D$．恒温恒容时，该反应过程中气体总质量和总体积都是定值，混合气体的密度是定值，当混合气体的密度不改变时，不能说明反应达到平衡，$\rm D$不选；

故选：$\rm C$

在容积为$\rm 5$ $\rm L$的恒温密闭容器中通入$10\text{ mol S}{{\text{O}}_{2}}$和$10\text{ mol }{{\text{O}}_{2}}$，反应过程中部分物质的物质的量随反应时间的变化如图所示。

①$2\text{ min}$时，${{v}_{正}}\left( \text{S}{{\text{O}}_{3}} \right)$                 ${{v}_{逆}}\left( \text{S}{{\text{O}}_{3}} \right)\rm ($填“$\rm \gt $”“$\lt $”或“$\rm =$”$\rm )$。

②$0\sim 5\text{ min}$内$v\left( {{\text{O}}_{2}} \right)=$                 $\text{mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}\cdot {{\min }^{-1}}$。

$\\rm \\gt $ ； $\\rm 0.16$

①$2\text{ min}$后，$\text{S}{{\text{O}}_{2}}$的物质的量仍在减小，$\text{S}{{\text{O}}_{3}}$的物质的量仍在增大，说明$2\text{ min}$时反应正向进行，${{v}_{正}}\left( \text{S}{{\text{O}}_{3}} \right) \gt {{v}_{逆}}\left( \text{S}{{\text{O}}_{3}} \right)$；

②$0\sim 5\text{ min}$内$v\left( {{\text{O}}_{2}} \right)=\dfrac{1}{2}v\left( \text{S}{{\text{O}}_{2}} \right)=\dfrac{1}{2}\times \dfrac{\text{10 mol-2 mol}}{\text{5 L}\times \text{5 min}}=0.16\text{ mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}\cdot {{\min }^{-1}}$。

Ⅱ$\rm .25$ $\rm ^\circ\rm C$时，部分弱电解质的电离平衡常数如下表所示：

请回答下列问题：

$\text{HCO}_{3}^{-}$的电离平衡常数表达式为${{K}_{\text{a}}}=$                。

${{{K}}_{\\text{a}}}=\\dfrac{{c}\\left( {{\\text{H}}^{+}} \\right){c}\\left( \\text{CO}_{\\text{3}}^{\\text{2-}} \\right)}{{c}\\left( \\text{HCO}_{\\text{3}}^{-} \\right)}$

$\text{HCO}_{3}^{-}$的电离平衡常数表达式为${{{K}}_{\text{a}}}=\dfrac{{c}\left( {{\text{H}}^{+}} \right){c}\left( \text{CO}_{\text{3}}^{\text{2-}} \right)}{{c}\left( \text{HCO}_{\text{3}}^{-} \right)}$。

少量$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$通入足量$\text{NaCN}$溶液中，反应的离子方程式为                。

${{\\text{H}}_{\\text{2}}}\\text{C}{{\\text{O}}_{\\text{3}}}\\text{+C}{{\\text{N}}^{-}}=\\text{HCN+HCO}_{\\text{3}}^{-}$

酸的电离常数越大，酸性越强，由表格数据可知，酸性：${{\text{H}}_{2}}\text{C}{{\text{O}}_{3}}\rm \gt \text{HCN}\rm \gt \text{HCO}_{3}^{-}$，少量$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$通入足量$\text{NaCN}$溶液中，根据强酸制取弱酸的原理可知，生成$\rm HCN$和$\rm NaHCO_{3}$，离子方程式为：${{\text{H}}_{\text{2}}}\text{C}{{\text{O}}_{\text{3}}}\text{+C}{{\text{N}}^{-}}=\text{HCN+HCO}_{\text{3}}^{-}$。

物质的量浓度均为$0.1\text{ mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}$的四种溶液：①$\text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{COOH}$、②$\text{NaHC}{{\text{O}}_{3}}$、③$\text{N}{{\text{a}}_{2}}\text{C}{{\text{O}}_{3}}$、④$\text{NaCN}$，$\text{pH}$由小到大的排列顺序是                $\rm ($用序号表示$\rm )$。

③$\\rm \\gt $④$\\rm \\gt $②$\\rm \\gt $①

物质的量浓度均为$0.1\text{ mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}$的四种溶液中$\text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{COOH}$是酸，溶液中氢离子浓度最大，$\rm pH$最小，相同物质的量浓度的钠盐溶液，对应的酸的酸性越弱，则酸根离子水解程度越大，其溶液的$\rm pH$越大，由表格数据可知酸性：${{\text{H}}_{2}}\text{C}{{\text{O}}_{3}}\rm \gt \text{HCN}\rm \gt \text{HCO}_{3}^{-}$，则水解程度：$\text{CO}_{3}^{2-}\rm \gt \text{C}{{\text{N}}^{-}}\rm \gt \text{HCO}_{3}^{-}$，则$\rm pH$由大到小的顺序为③$\rm \gt $④$\rm \gt $②$\rm \gt $①。

$0.2\text{ mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}\text{ HCN}$溶液与$0.1\text{ mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}\text{ NaOH}$溶液等体积混合后，溶液显                性$\rm ($填“酸”“碱”或“中”$\rm )$。

碱

将$\rm 0.2$ $\rm mol/L$的$\rm HCN$溶液和$\rm 0.1$ $\rm mol/L$的$\rm NaOH$溶液等体积混合，溶液中的溶质是等物质的量浓度的$\rm NaCN$、$\rm HCN$，由表格数据可知，${{K}_{\text{a}}}\left( \text{HCN} \right)\lt {{K}_{\text{h}}}\text{(C}{{\text{N}}^{-}})=\dfrac{{{K}_{\text{W}}}}{{{K}_{\text{a}}}\left( \text{HCN} \right)}=\dfrac{{{10}^{-14}}}{6.2\times {{10}^{-10}}}$，$\rm HCN$的电离程度小于$\text{C}{{\text{N}}^{-}}$的水解程度，溶液显碱性。

已知$T\ {}^\circ \text{C}$时，${{K}_{\text{sp}}}\left( \text{CuCN} \right)=1\times {{10}^{-20}},{{K}_{\text{sp}}}\left( \text{C}{{\text{u}}_{2}}\text{S} \right)=2\times {{10}^{-48}}$，则$T\ {}^\circ \text{C}$下，反应$2\text{CuCN}\left( \text{s} \right)+{{\text{S}}^{2-}}\left( \text{aq} \right)\rightleftharpoons \text{C}{{\text{u}}_{2}}\text{S}\left( \text{s} \right)+2\text{C}{{\text{N}}^{-}}\left( \text{aq} \right)$的平衡常数$K=$                。

$5\\times {{10}^{7}}$

反应$2\text{CuCN}\left( \text{s} \right)+{{\text{S}}^{2-}}\left( \text{aq} \right)\rightleftharpoons \text{C}{{\text{u}}_{2}}\text{S}\left( \text{s} \right)+2\text{C}{{\text{N}}^{-}}\left( \text{aq} \right)$的平衡常数$K=\dfrac{{{c}^{2}}\left(\rm C{\rm {N}^{-}} \right)}{c\left( {{\text{S}}^{2-}} \right)}=\dfrac{{{c}^{2}}\left( \rm C{\rm {N}^{-}} \right){{c}^{2}}\left(\rm C{{u}^{2+}} \right)}{c\left( {{\text{S}}^{2-}} \right){{c}^{2}}\left( \rm C{{u}^{2+}} \right)} =\dfrac{{{\left[ {{K}_{\text{sp}}}\left( \text{CuCN} \right) \right]}^{\text{2}}}}{{{K}_{\text{sp}}}\left( \text{C}{{\text{u}}_{\text{2}}}\text{S} \right)}=\dfrac{{{\left( 1\times {{10}^{-20}} \right)}^{2}}}{2\times {{10}^{-48}}}=5\times {{10}^{7}}$。