高中 | 配合物理论 题目答案及解析

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选修三

第二章 分子结构与性质

第二节 分子的立体结构

配合物理论

回收某光盘金属层中少量$\text{Ag}$的方案如下$\rm ($其他金属含量过低,可忽略$\rm )$

下列说法不正确的是$(\quad\ \ \ \ )$

["

“氧化”过程若将$\\text{NaOH}$改为${{\\text{H}}_{2}}\\text{S}{{\\text{O}}_{4}}$,并在加热条件下进行,一定能提高氧化速率

","

①中还生成${{\\text{O}}_{2}}$,则可能的化学反应为:$4\\text{Ag}+4\\text{NaClO}+2{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}=4\\text{AgCl}+4\\text{NaOH}+{{\\text{O}}_{2}}\\uparrow $

","

②中加入氨水,作用是利用$\\rm N$的孤电子对,与$\\text{A}{{\\text{g}}^{+}}$形成配位键

","

③中,若$\\rm X$是肼$\\left( {{\\text{N}}_{2}}{{\\text{H}}_{4}}\\cdot {{\\text{H}}_{2}}\\text{O} \\right)$溶液,氧化产物为无害气体,则理论上消耗$\\rm 1$ $\\rm mol$ ${{\\text{N}}_{2}}{{\\text{H}}_{4}}\\cdot {{\\text{H}}_{2}}\\text{O}$可提取$\\rm 432$ $\\rm g$ $\\text{Ag}$

"]
[["A"]]

分析:回收某光盘金属层中的少量$\rm Ag$,由流程可知,氧化时发生$\text{4Ag}+\text{4NaClO}+\text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}=\text{4AgCl}+\text{4NaOH}+{{\text{O}}_{\text{2}}}\uparrow $,经过操作$\rm a$即过滤分离出氯化银,可能含有银,再加氨水溶解$\rm AgCl$,发生反应: $\rm \text{AgCl}+\text{2N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\cdot {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\rightleftharpoons \text{Ag(N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{)}_{\text{2}}^{+}+\text{C}{{\text{l}}^{-}}+\text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}$,经过操作$\rm b$即过滤分离出的滤渣为$\rm Ag$,再向滤液中加入$\rm X$,将$\text{Ag(N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{)}_{\text{2}}^{+}$还原得到$\rm Ag$,据此解答。

$\rm A$.因$\rm NaClO$溶液在强酸的条件下会产生次氯酸,而次氯酸受热易分解生成$\rm HCl$和氧气,使得次氯酸钠失去了氧化能力,则“氧化”过程若将$\text{NaOH}$改为${{\text{H}}_{2}}\text{S}{{\text{O}}_{4}}$,并在加热条件下进行,会降低氧化速率,$\rm A$错误;

$\rm B$.①中还生成${{\text{O}}_{2}}$,则次氯酸钠溶液与$\rm Ag$反应生成氯化银、氢氧化钠和氧气,可能的化学方程式为:$\text{4Ag}+\text{4NaClO}+\text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}=\text{4AgCl}+\text{4NaOH}+{{\text{O}}_{\text{2}}}\uparrow $$\rm B$正确;

$\rm C$.②中加入氨水,$\text{A}{{\text{g}}^{+}}$提供空轨道,$\rm NH_{3}$中氮原子提供孤电子对与$\text{A}{{\text{g}}^{+}}$形成配位键,从而溶解$\rm AgCl$生成$\text{Ag(N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{)}_{\text{2}}^{+}$$\rm C$正确;

$\rm D$.“还原”过程中,若$\rm X$是肼$\left( {{\text{N}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\cdot {{\text{H}}_{2}}\text{O} \right)$溶液,氧化产物为无害气体,则$\left( {{\text{N}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\cdot {{\text{H}}_{2}}\text{O} \right)$被氧化生成$\rm N_{2}$$\text{Ag(N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{)}_{\text{2}}^{+}$被还原生成$\rm Ag$,理论上消耗$\rm 1\;\rm mol$ ${{\text{N}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\cdot {{\text{H}}_{2}}\text{O}$转移$\rm 4$ $\rm mol$电子,生成$\rm 4$ $\rm mol$ $\rm Ag$,即可提取$4\,\text{mol}\times 108\,\,\text{g}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}=432\,\text{g}\ \rm Ag$$\rm D$正确;

故选:$\rm A$

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