分析乙酸的官能团结构，可以使用以下仪器分析手段                  $\rm ($不定项$\rm )$。

$\rm A$．原子吸收光谱   

$\rm B$．红外光谱   

$\rm C$．质谱   

$\rm D$．射线衍射

$\\rm BD$

$\rm A$．原子吸收光谱利用光谱上的特征谱线来鉴定元素，$\rm A$错误。

$\rm B$．红外光谱测定未知物中所含有各种化学键和官能团，判断结构，$\rm B$正确。

$\rm C$．质谱通过分析最大的碎片离子测出分子的相对质量，$\rm C$错误。

$\rm D$．射线衍射可识别微观粒子的结构，$\rm D$正确。

$\rm C{{H}_{2}}BrCOOH$与少量$\rm {Na}_{2} {C}_{2} {O}_{4}$溶液反应的化学方程式是：                。

$\\rm {{{CH}}}_{2}{{BrCOOH}} + {{{Na}}}_{2}{{C}}_{2}{{O}}_{4} = {{{CH}}}_{2}{{BrCOONa}} + {{{NaHC}}}_{2}{{O}}_{4}$

由电离平衡常数可知酸性：$\rm {HC}_2 {O}_4\gt C{{H}_{2}}BrCOOH\gt H{{C}_{2}}O_{4}^{-}$，依据强酸制弱酸判断$\rm C{{H}_{2}}BrCOOH$与少量$\rm {Na}_{2} {C}_{2} {O}_{4}$溶液反应的化学方程式是：$\rm {{{CH}}}_{2}{{BrCOOH}} + {{{Na}}}_{2}{{C}}_{2}{{O}}_{4} = {{{CH}}}_{2}{{BrCOONa}} + {{{NaHC}}}_{2}{{O}}_{4}$。

$\rm C{{H}_{2}}ClCOOH$的电离平衡常数可能是                  。

$\rm A$．$\rm 6.4 \times 10^{-6}$   

$\rm B$．$\rm 3.9\times {{10}^{-4}}$   

$\rm C$．$\rm 1.4\times {{10}^{-3}}$   

$\rm D$．$\rm 8.0\times {{10}^{-2}}$

$\\rm C$

$\rm HOOC-COOH$含两个羧基酸性较强，$\rm C{{H}_{2}}ClCOOH$只含一个羧基，酸性小于$\rm HOOC-COOH$，$\rm C{{H}_{3}}-$是推电子基团，导致羧基中$\rm O-H$键极性减小，酸性减弱；$\rm C{{H}_{2}}Br-$、$\rm C{{H}_{2}}Cl-$、$\rm CHC{{l}_{2}}-$均是吸电子基团，导致羧基中$\rm O-H$键极性增大，酸性增强，数量越多，吸电子能力越强，其中电负性：$\rm Cl\gt Br$，吸电子能力$\rm C{{H}_{2}}Br-\lt C{{H}_{2}}Cl-CHC{{l}_{2}}-$，故$\rm C{{H}_{2}}ClCOOH$的电离平衡常数介于$\rm C{{H}_{2}}BrCOOH$和$\rm CHC{{l}_{2}}COOH$之间，故选$\rm C$。

$\rm 25\ ^\circ \text{C}$时，相同$\rm pH$的两种一元弱酸$\rm C{{H}_{3}}COOH$与$\rm CHC{{l}_{2}}COOH$溶液分别加水稀释，溶液$\rm pH$随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是                  $\rm ($不定项$\rm )$。

$\rm A$．$\rm a$点的$\rm \left[ {{H}^{+}} \right]$大于$\rm b$点的$\rm \left[ {{H}^{+}} \right]$

$\rm B$．$\rm a$点溶液的导电性小于$\rm b$点溶液

$\rm C$．同浓度的$\rm NaA$与$\rm NaB$溶液中，$\rm \left\lbrack {{A}}^{ - }\right\rbrack$大于$\rm \left\lbrack {{B}}^{ - }\right\rbrack$

$\rm D$．$\rm HA$是$\rm C{{H}_{3}}COOH$

$\\rm BC$

$\rm pH$相同的酸，稀释相同倍数时，酸性强的酸的$\rm pH$的变化大，酸性较弱的酸的$\rm pH$的变化小。

$\rm A$．$\rm A$的$\rm pH$大于$\rm b$点，$\rm a$点的$\rm \left[ {{H}^{+}} \right]$小于$\rm b$点的$\rm \left[ {{H}^{+}} \right]$，$\rm A$错误。

$\rm B$．在这两种酸溶液中，$c{\rm (H^{+})}≈c{\rm (A^{-})}$，$c{\rm (H^{+})}≈c{\rm (B^{-})}$，而$\rm a$点的$c{\rm (H^{+})}$小于$\rm b$点的$c{\rm (H^{+})}$，故$\rm a$点的$c{\rm (A^{-})}$小于$\rm b$点的$c{\rm (B^{-})}$，即$\rm a$点的离子浓度小于$\rm b$点的离子浓度，故$\rm a$点的导电能力小于$\rm b$点，故$\rm B$错误。

$\rm C$．在稀释前两种酸的$\rm pH$相同，而两种酸的酸性：$\rm HA\gt HB$，形成盐后酸根离子越弱越水解，故水解程度：$\rm A^{-}\lt B^{-}$，则$\rm \left\lbrack {{A}}^{ - }\right\rbrack$大于$\rm \left\lbrack {{B}}^{ - }\right\rbrack$，故$\rm C$正确。

$\rm D$．由电离平衡常数可知酸性：$\rm CHC{{l}_{2}}COOH\gt C{{H}_{3}}COOH$，故$\rm HA$为酸性强的$\rm CHC{{l}_{2}}COOH$，故$\rm D$错误。

常温下，将$\rm 0.1\ mol\cdot {{L}^{-1}}\ NaOH$溶液滴加到$\rm {20}{\;{mL}}\ {0.1}{{\ mol}} \cdot {{L}}^{-1}\ {{H}}_{2}{{C}}_{2}{{O}}_{4}$溶液中，混合溶液的$\rm pH$随$\rm NaOH$溶液滴入量的关系如图所示。

①$\rm z$的近似数值是                $\rm ($保留$\rm 1$位小数$\rm )$。

②$\rm b$点时$\rm \left[ {{H}_{2}}{{C}_{2}}{{O}_{4}} \right]$                $\rm \left[ {{C}_{2}}O_{4}^{2-} \right]($填$\rm \gt $、$\rm \lt $或$\rm =)$

$\\rm 4.3$；$\\rm \\lt $

①$\rm c$点为等物质的量的$\rm {Na}_{2} {C}_{2} {O}_{4}$和$\rm NaH{{C}_{2}}{{O}_{4}}$混合溶液，缓冲溶液的${\rm pH=p}{{K}_{\rm a2}}+\dfrac{c{\rm ({{C}_{2}}O_{4}^{2-})}}{c{\rm (H{{C}_{2}}O_{4}^{-})}}$，$c{\rm ({{C}_{2}}O_{4}^{2-})}\approx c{\rm (H{{C}_{2}}O_{4}^{-})}$，${\rm pH}\approx p{{K}_{\rm a2}}\approx 4.3$；

②$\rm b$点为$\rm NaH{{C}_{2}}{{O}_{4}}$溶液，${{K}_{\rm h}}{\rm (H{{A}^{-}})}=\dfrac{{{K}_{\rm w}}}{{{K}_{\rm a1}}\rm ({{H}_{2}}A)}=\dfrac{{{10}^{-14}}}{5.4\times {{10}^{-2}}}\lt {{K}_{\rm a2}}$，电离大于水解，故$\rm \left[ {{H}_{2}}{{C}_{2}}{{O}_{4}} \right]\lt \left[ {{C}_{2}}O_{4}^{2-} \right]$。