基态锗原子中电子排布能量最高的能级为                ，“滤渣”的主要成分的化学式是                。

$\\rm 4p$；$\\text{Si}{{\\text{O}}_{2}}$、$\\text{PbS}{{\\text{O}}_{4}}$

锗原子电子排布式为$\left[ \text{Ar} \right]\text{3}{{\text{d}}^{\text{10}}}\text{4}{{\text{s}}^{\text{2}}}\text{4}{{\text{p}}^{\text{2}}}$，则最高能级为$\rm 4p$；由分析可知，“滤渣”的主要成分是$\text{PbS}{{\text{O}}_{\text{4}}}$、$\text{Si}{{\text{O}}_{2}}$；

$\text{F}{{\text{e}}_{2}}{{\text{O}}_{3}}$在“还原浸出”步骤中发生反应的离子方程式为                ，物质$\rm A$属于碱性氧化物，其化学式是                。

$\\text{F}{{\\text{e}}_{2}}{{\\text{O}}_{3}}+2{{\\text{H}}^{+}}+\\text{S}{{\\text{O}}_{2}}=2\\text{F}{{\\text{e}}^{2+}}+\\text{SO}_{4}^{2-}+{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}$；$\\rm CaO$

还原浸出步骤中$\rm Fe_{2}O_{3}$与硫酸反应生成$\text{F}{{\text{e}}^{\text{3}}}^{+}$，然后被$\text{S}{{\text{O}}_{2}}$还原，离子方程式为：$\text{F}{{\text{e}}_{2}}{{\text{O}}_{3}}+2{{\text{H}}^{+}}+\text{S}{{\text{O}}_{2}}=2\text{F}{{\text{e}}^{2+}}+\text{SO}_{4}^{2-}+{{\text{H}}_{2}}\text{O}$；由分析可知，物质$\rm A$属于碱性氧化物，酸溶后得到石膏$\left( \text{CaS}{{\text{O}}_{\text{4}}}\cdot \text{2}{{\text{H}}_{2}}\text{O} \right)$，说明物质$\rm A$中含有钙元素，则物质$\rm A$为$\text{CaO}$；

“沉锗”操作后，$\rm Ge$以$\mathrm{GeO}_2$的形式存在，随着$\rm pH$的升高，$\rm Ge$的沉淀率升高。“沉锗”操作理论上需控制$\rm pH$范围为                。

$5\\lt \\text{pH}\\lt 6.2$

“沉锗”操作后，$\rm Ge$以$\rm \mathrm{GeO}_2$的形式存在，随着$\rm pH$的升高，$\rm Ge$的沉淀率升高。当 $\rm pH\lt 2$ 时，$\rm G{{e}^{4+}}$离子溶解度高，无法沉淀；当 $\rm pH$ 逐渐升高至 $\rm 2.5\sim5$，$\rm G{{e}^{4+}}$ 发生水解，生成 $\rm {{\left[ {Ge}{{\left( {OH} \right)}_{{3}}} \right]}^{+}}$，当 $\rm pH$ 进一步升高时，$\rm {pH\gt 6}{.2}$形成沉淀$\rm {Ge}{{{O}}_{{2}}}$；当 $\rm pH \gt 12$， $\rm \mathrm{GeO}_2$会与 $\rm OH^-$发生反应形成可溶性 $\rm {GeO}_{{3}}^{{2-}}$；当$\rm {pH\gt 6}{.2}$时$\rm {Z}{{{n}}^{{2}}}^{+}$可能会与 $\rm Ge$ 沉淀共存，则“沉锗”操作理论上需控制$\rm pH$范围为$\rm {5\lt pH\lt 6}{.2}$；

“酸溶”后，溶液的$\rm pH$为$\rm 1.8$，向溶液中加入酒石酸萃取剂，其原理为酒石酸$\rm ({{\text{C}}_{4}}{{\text{H}}_{6}}{{\text{O}}_{6}}$，结构如图所示$\rm )$与含锗微粒形成酒石酸络阴离子${{\left[ \text{Ge}{{\left( {{\text{C}}_{4}}{{\text{H}}_{4}}{{\text{O}}_{6}} \right)}_{3}} \right]}^{2-}}$。

①“萃取锗”中主要反应的离子方程式为                。

②若$\text{pH}$升高，锗的萃取率下降，原因是                。

③“反萃取”中加入的物质$\rm B$是                $\rm ($填标号$\rm )$。

$\rm a$．$\rm \text{NaOH}$溶液    $\rm b$．$\rm {{\text{H}}_{2}}\text{S}{{\text{O}}_{4}}$溶液    $\rm c$．$\rm \text{NaHS}{{\text{O}}_{4}}$溶液

  $\\rm \\text{G}{{\\text{e}}^{4+}}+3{{\\text{C}}_{4}}{{\\text{H}}_{6}}{{\\text{O}}_{6}}\\rightleftharpoons {{\\left[ \\text{Ge}{{\\left( {{\\text{C}}_{4}}{{\\text{H}}_{4}}{{\\text{O}}_{6}} \\right)}_{3}} \\right]}^{2-}}+6{{\\text{H}}^{+}}$；生成$\\rm {{\\left[ \\text{Ge}{{\\left( \\text{OH} \\right)}_{3}} \\right]}^{+}}$后难以与酒石酸形成配合物；$\\rm a$

①“酸溶”后，溶液的$\rm pH$为$\rm 1.8$，$\rm \text{Ge}$存在形式为$\rm G{{e}^{4+}}$，则“萃取锗”中主要反应的离子方程式为：$\rm \text{G}{{\text{e}}^{4+}}+3{{\text{C}}_{4}}{{\text{H}}_{6}}{{\text{O}}_{6}}\rightleftharpoons {{\left[ \text{Ge}{{\left( {{\text{C}}_{4}}{{\text{H}}_{4}}{{\text{O}}_{6}} \right)}_{3}} \right]}^{2-}}+6{{\text{H}}^{+}}$；

②若$\rm \text{pH}$升高，$\rm \text{Ge}$存在形式为$\rm {{\left[ \text{Ge}{{\left( \text{OH} \right)}_{\text{3}}} \right]}^{+}}$，$\rm {{\left[ \text{Ge}{{\left( \text{OH} \right)}_{\text{3}}} \right]}^{+}}$难以与酒石酸形成酒石酸络阴离子，导致锗的萃取率下降；

③反萃取后得到$\rm \text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}\text{Ge}{{\text{O}}_{\text{3}}}$，$\rm \text{Ge}$存在形式为$\rm \text{GeO}_{\text{3}}^{\text{2-}}$，说明此时溶液$\rm pH\gt 12 $，则物质$\rm B$为氢氧化钠溶液。