$\text{Mn}$在元素周期表中位于第                周期                族；同周期中，基态原子未成对电子数比$\text{Mn}$多的元素是                $\rm ($填元素符号$\rm )$。

四；Ⅶ$\\rm B$；$\\rm Cr$

$\rm Mn$的原子序数为$\rm 25$，位于元素周期表第四周期Ⅶ$\rm B$族；基态$\rm Mn$的电子排布式为：$\left[ \text{Ar} \right]3{{\text{d}}^{5}}4{{\text{s}}^{2}}$，未成对电子数有$\rm 5$个，同周期中，基态原子未成对电子数比$\rm Mn$多的元素是$\rm Cr$，基态$\rm Cr$的电子排布式为$\left[ \text{Ar} \right]3{{\text{d}}^{5}}4{{\text{s}}^{1}}$，有$\rm 6$个未成对电子；

$\text{Mn}$如某种氧化物$\text{Mn}{{\text{O}}_{ {x}}}$的四方晶胞及其在$ xy$平面的投影如图所示，该氧化物化学式为                。

当$\text{Mn}{{\text{O}}_{ {x}}}$晶体有$\rm O$原子脱出时，出现$\rm O$空位，$\text{Mn}$的化合价                $\rm ($填“升高”“降低”或“不变”$\rm )$，$\rm O$空位的产生使晶体具有半导体性质。下列氧化物晶体难以通过该方式获有半导体性质的是                $\rm ($填标号$\rm )$。

$\rm A$．$\rm \text{CaO}$         $\rm B$．$\rm {{\text{V}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{\text{5}}}$          $\rm C$．$\rm \text{F}{{\text{e}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{\text{3}}}$         $\rm D$．$\rm \text{CuO}$

$\\rm MnO_{2}$；降低；$\\rm A$

由均摊法得，晶胞中$\rm Mn$的数目为$1+8\times \dfrac{1}{8}=2$，$\rm O$的数目为$2+4\times \dfrac{1}{2}=4$，即该氧化物的化学式为$\rm MnO_{2}$；$\text{Mn}{{\text{O}}_{ {x}}}$晶体有$\rm O$原子脱出时，出现$\rm O$空位，即$x$减小，$\text{Mn}$的化合价为$ +2x$，即$\rm Mn$的化合价降低；$\rm CaO$中$\rm Ca$的化合价为$\rm +2$价、$\rm V_{2}O_{5}$中$\rm V$的化合价为$\rm +5$价、$\rm Fe_{2}O_{3}$中$\rm Fe$的化合价为$\rm +3$、$\rm CuO$中$\rm Cu$的化合价为$\rm +2$，其中$\rm CaO$中$\rm Ca$的化合价下降只能为$\rm 0$，其余可下降得到比$\rm 0$大的价态，说明$\rm CaO$不能通过这种方式获得半导体性质；

$\rm {{[{ BMIM }]{ }}^{+}}{BF}_{{4}}^{-}\rm ($见图$\rm )$是${\rm {Mn}{{{O}}}}_{{x}}$晶型转变的诱导剂。$\rm {BF}_{{4}}^{-}$的空间构型为                ；$\rm {{{ }[{ BMIM }]{ }}^{+}}$中咪唑环存在$\rm \pi{ }_{5}^{6}$大$\rm \pi{ }$键，则$\rm N$原子采取的轨道杂化方式为                。

正四面体形；$\\rm sp^{2}$

$\text{BF}_{\text{4}}^{-}$中$\rm B$形成$\rm 4$个$\rm \sigma$键（其中有$\rm 1$个配位键），为$\rm sp^{3}$杂化，空间构型为正四面体形；咪唑环存在$ \pi_{5}^{6}$大$\pi $键，$\rm N$原子形成$\rm 3$个$\rm \sigma$键，杂化方式为$\rm sp^{2}$；

$\text{Mn}{{\text{O}}_{\text{x}}}$可作$\text{HMF}$转化为$\text{FDCA}$的催化剂$\rm ($见下图$\rm )$。$\text{FDCA}$的熔点远大于$\text{HMF}$，除相对分子质量存在差异外，另一重要原因是                。

$\\rm FDCA$形成的分子间氢键更多

由$\rm HMF$和$\rm FDCA$的结构可知，$\rm HMF$和$\rm FDCA$均能形成分子间氢键，但$\rm FDCA$形成的分子间氢键更多，使得$\rm FDCA$的熔点远大于$\rm HMF$。