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选修三
第二章 分子结构与性质
第二节 分子的立体结构
配合物理论
已知$\rm [Co(H_{2}O)_{6}]^{2+}$呈粉红色、$\rm [CoCl_{4}]^{2-}$呈蓝色、$\rm [ZnCl_{4}]^{2-}$为无色。现将$\rm CoCl_{2}$溶于水,加入浓盐酸后,溶液由粉红色变为蓝色,存在以下平衡:${\rm [Co(H_{2}O)_{6}]^{2+}+4Cl^{-}\rightleftharpoons [CoCl_{4}]^{2-}+6H_{2}O}\qquad \Delta H$,将该溶液分为三份做实验,溶液的颜色变化如表:
装置 | 序号 | 操作 | 现象 |
![]() | ① | 将试管置于冰水浴中 | 溶液均呈粉红色 |
② | 加水稀释 | ||
③ | 加少量$\rm ZnCl_{2}$固体 |
以下结论和解释正确的是$(\qquad)$
等物质的量的$\\rm [Co(H_{2}O)_{6}]^{2+}$和$\\rm [CoCl_{4}]^{2-}$中$\\rm \\sigma$键数之比为$\\rm 3: 2$
","由实验①可知:$\\Delta H\\lt 0$,由实验②可推知加水稀释,浓度熵$Q\\lt K$,平衡逆向移动
","由实验③可知:$\\rm Zn^{2+}$络合$\\rm Cl^{-}$能力比$\\rm Co^{2+}$络合$\\rm Cl^{-}$能力弱
","实验①②③可知:配合物的形成与温度、配体的浓度及配体的种类等有关
"]$\rm A$.六水合钴离子中配位键和水分子中的氢氧键都是$\rm \sigma$键,四氯合钴离子中配位键是$\rm \sigma$键,则等物质的量的六水合钴离子和四氯合钴离子中$\rm \sigma$键数之比为$\rm (6+2\times 6):4=9:2$,故$\rm A$错误;
$\rm B$.由实验①可知,降低温度,溶液呈粉红色说明平衡向逆反应方向移动,该反应为吸热反应,反应焓变$\Delta H\gt 0$,故$\rm B$错误;
$\rm C$.由实验③可知,加入氯化锌固体,溶液呈粉红色说明溶液中氯离子浓度减小,平衡向逆反应方向移动,所以锌离子络合氯离子的能力比钴离子络合氯离子的能力强,故$\rm C$错误;
$\rm D$.实验①②③可知,配合物的形成与温度、配体的浓度及配体的种类等有关,故$\rm D$正确。
故选:$\rm D$
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