某新型钠离子二次电池$\rm ($如图$\rm )$用溶解了$\rm NaPF_{6}$的二甲氧基乙烷作电解质溶液。放电时嵌入$\rm PbSe$中的$\rm Na$变成$\rm Na^{+}$后脱嵌。下列说法错误的是$(\quad\ \ \ \ )$

外电路通过$\\rm 1$ $\\rm mol$电子时，理论上两电极质量变化的差值为$\\rm 23\\;\\rm g$

充电时，阳极电极反应为：$\\text{N}{{\\text{a}}_{3}}{{\\text{V}}_{2}}{{\\left( \\text{P}{{\\text{O}}_{4}} \\right)}_{3}}-x{{\\text{e}}^{-}}=\\text{N}{{\\text{a}}_{3-x}}{{\\text{V}}_{2}}{{\\left( \\text{P}{{\\text{O}}_{4}} \\right)}_{3}}+x\\text{N}{{\\text{a}}^{+}}$

放电一段时间后，电解质溶液中的$\\rm Na^{+}$浓度基本保持不变

电解质溶液不能用$\\rm NaPF_{6}$的水溶液替换

分析：放电时嵌入$\rm PbSe$中的$\rm Na$变成$\rm Na^{+}$后脱嵌，则右侧电极为负极，$\rm Na$失电子生成$\rm Na^{+}$；$\rm Na^{+}$透过允许$\rm Na^{+}$通过的隔膜从右侧进入左侧，则左侧为正极。

$\rm A$．外电路通过$\rm 1$ $\rm mol$电子时，负极有$\rm 1$ $\rm mol$ $\rm Na$失电子生成$\rm Na^{+}$进入右侧溶液，溶液中有$\rm 1$ $\rm mol$ $\rm Na^{+}$从右侧进入左侧，并与正极的$\text{N}{{\text{a}}_{3-x}}{{\text{V}}_{\text{2}}}{{\left( \text{P}{{\text{O}}_{\text{4}}} \right)}_{\text{3}}}$结合，则理论上两电极质量变化的差值为$\rm 2$ $\rm mol\times 23$ $\rm g/mol=46$ $\rm g$，$\rm A$错误；

$\rm B$．充电时，左侧电极为阳极，$\rm Na_{3}V_{2}(PO_{4})_{3}$失电子生成$\text{N}{{\text{a}}_{3-x}}{{\text{V}}_{\text{2}}}{{\left( \text{P}{{\text{O}}_{\text{4}}} \right)}_{\text{3}}}$，则阳极电极反应为：$\text{N}{{\text{a}}_{3}}{{\text{V}}_{2}}{{\left( \text{P}{{\text{O}}_{4}} \right)}_{3}}-x{{\text{e}}^{-}}=\text{N}{{\text{a}}_{3-x}}{{\text{V}}_{2}}{{\left( \text{P}{{\text{O}}_{4}} \right)}_{3}}+x\text{N}{{\text{a}}^{+}}$，$\rm B$正确 ；

$\rm C$．放电一段时间后，负极产生的$\rm Na^{+}$的物质的量与负极区通过隔膜进入左极区的$\rm Na^{+}$的物质的量相同，进入左极区的$\rm Na^{+}$与参加左侧正极反应的$\rm Na^{+}$的物质的量相同，所以电解质溶液中的$\rm Na^{+}$浓度基本保持不变，$\rm C$正确 ；

$\rm D$．$\rm Na$能与水反应，所以电解质溶液不能用$\rm NaPF_{6}$的水溶液替换，$\rm D$正确 ；

故选：$\rm A$