已知部分化学键的键能数据如下：

则$\Delta {{H}_{2}}=$                。

$\\rm +140$

根据$\Delta H=$反应物键能和$\rm -$生成物键能和，可知：$\Delta {{H}_{2}}=(436+2\times {803-2}\times {413-1076})\text{ kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}=+140\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$；

在刚性密闭容器中充入一定量的$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$与$\text{C}{{\text{H}}_{4}}$，下列能判断反应$\text{I}$达到平衡状态的是$(\quad\ \ \ \ )\rm ($填标号$\rm )$。

在绝热容器中，温度保持不变

恒温时，混合气体的密度保持不变

恒温时，混合气体中$\\text{C}{{\\text{O}}_{2}}$与$\\text{C}{{\\text{H}}_{4}}$的物质的量浓度相等

恒温时，${{\\text{H}}_{2}}\\left( \\text{g} \\right)$和${{\\text{H}}_{2}}\\text{O}\\left( \\text{g} \\right)$的物质的量之和保持不变

$\rm A$．该反应为吸热反应，在绝热容器中，随反应正向进行，体系内温度降低，当温度保持不变时，可知反应达到平衡状态，故$\rm A$选；

$\rm B$．体系内只有气体物质，气体总质量恒定，容器体积不变，则混合气体的密度始终恒定，不能据此判断平衡状态，故$\rm B$不选；

$\rm C$．恒温时，混合气体中$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$与$\text{C}{{\text{H}}_{4}}$的物质的量浓度相等，不能说明各组分浓度保持不变，不能据此判断平衡状态，故$\rm C$不选；

$\rm D$．反应Ⅱ中氢气和水的物质的量之和恒定，反应Ⅰ中氢气的物质的量逐渐增加，则体系内${{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)$和${{\text{H}}_{2}}\text{O}\left( \text{g} \right)$的物质的量之和保持不变时，说明反应Ⅰ中氢气的生成量与消耗量相等，则反应达到平衡状态，故$\rm D$选；

故选：$\rm AD$。

将$\text{C}{{\text{H}}_{4}}$与$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$按物质的量之比$\rm 1: 1$投料时，$\text{C}{{\text{H}}_{4}}$和$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$的平衡转化率随温度变化关系如图所示。

①$\rm 923\;K$时，$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$的平衡转化率大于$\rm CH_{4}$的原因是                。

②$\rm 923\;K$时，反应Ⅱ的化学平衡常数$ {K=}$                $\rm ($计算结果保留小数点后两位$\rm )$。

③$\rm 923\;K$时，投入$\text{C}{{\text{H}}_{4}}$与$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$的物质的量均为$\rm 1\;\rm mol$，求此时体系内吸收的总热量                $\rm \;\rm kJ$。

反应$\\text{I}$中$\\text{C}{{\\text{O}}_{2}}$和$\\text{C}{{\\text{H}}_{4}}$的转化率相同，$\\text{C}{{\\text{O}}_{2}}$又发生反应Ⅱ，转化率增大；$\\rm 0.39$；$\\rm 154.4$

①$\rm 923\;K$时，$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$的平衡转化率大于$\rm CH_{4}$的原因是反应$\text{I}$中$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$和$\text{C}{{\text{H}}_{4}}$的转化率相同，$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$又发生反应Ⅱ，转化率增大；

②设起始时$\text{C}{{\text{H}}_{4}}$与$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$的物质的量均为$\rm 1\;\rm mol$，结合已知条件列三段式：

$\begin{matrix} {} & \text{C}{{\text{H}}_{\text{4}}}\left( \text{g} \right) & + & \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right) & \rightleftharpoons & \text{2CO}\left( \text{g} \right) & + & \text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right) \\ 起始\text{/mol} & 1 & {} & 1 & {} & 0 & {} & 0 \\转化 \text{/mol} & 0.6 & {} & 0.6 & {} & 1.2 & {} & 1.2 \\平衡 \text{/mol} & 0.4 & {} & {} & {} & {} & {} & {} \\ \end{matrix}$

$\begin{matrix} {} & {{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right) & + & \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right) & \rightleftharpoons & \text{CO}\left( \text{g} \right) & + & {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{g} \right) \\ 起始\text{/mol} & {} & {} & {} & {} & {} & {} & {} \\转化 \text{/mol} & 0.1 & {} & 0.1 & {} & 0.1 & {} & 0.1 \\ 平衡\text{/mol} & {} & {} & {} & {} & {} & {} & 0.1 \\ \end{matrix}$

平衡时$n\rm (CO_{2})=0.3\;\rm mol$；$n\rm (CO)=1.2\;\rm mol+0.1\;\rm mol=1.3\;\rm mol$；$n\rm (H_{2})=1.2\;\rm mol-0.1\;\rm mol=1.1\;\rm mol$；$n\rm (H_{2}O)=0.1\;\rm mol$，$K_{ Ⅱ }=\dfrac{\dfrac{ {n(}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O)}}{V}\cdot \dfrac{ {n\rm (CO)}}{V}}{\dfrac{ {n(}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{)}}{V}\cdot \dfrac{ {n\rm (C}{{\text{O}}_{2}}\text{)}}{V}}=\dfrac{1.3\times 0.1}{1.1\times 0.3}\approx 0.39$；

③$\rm 923\;K$时，投入$\text{C}{{\text{H}}_{4}}$与$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$的物质的量均为$\rm 1\;\rm mol$，根据以上分析可知反应Ⅰ吸收的热量为$+234.0\;\text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\times 0.6\text{ mol=140}\text{.4 kJ}$；反应Ⅱ吸收的热量为$+140.0\ \text{ kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\times 0.1\text{ mol=14 kJ}$，此时体系内吸收的总热量$\rm 140.4\;\rm kJ+14\;\rm kJ=154.4\;\rm kJ$。

以表面覆盖$\rm \text{C}{{\text{u}}_{2}}\text{A}{{\text{l}}_{2}}{{\text{O}}_{4}}$的二氧化钛为催化剂，可以将$\rm \text{C}{{\text{O}}_{2}}$和$\rm \text{C}{{\text{H}}_{4}}$直接转化成乙酸。

①为了提高该反应中$\rm \text{C}{{\text{H}}_{4}}$的平衡转化率，可以采取的措施是                $\rm ($任写一种$\rm )$。

②催化剂在该反应中的作用是                $\rm ($填标号$\rm )$。

$\rm A$．降低反应的活化能      $\rm B$．降低反应的焓变      $\rm C$．改变反应的历程      $\rm D$．增大反应的平衡常数$ {K}$

增大浓度、增大压强等；$\\rm AC$

①为了提高该反应中$\rm \text{C}{{\text{H}}_{4}}$的平衡转化率，应使反应平衡正向移动，结合反应特征，可采取的措施有增大压强或增大$\rm \text{C}{{\text{O}}_{2}}$的浓度等措施；

②催化剂在该反应中可以降低反应的活化能，改变反应的历程，从而能加快反应速率，但对焓变和平衡常数无影响，故$\rm AC$正确。