上述反应涉及的元素中不属于元素周期表$\rm p$区元素的是                ，写出基态$\rm Cu^{2+}$的电子排布式                。

$\\rm H$、$\\rm Na$、$\\rm Cu$ ； $\\rm 1s^{2}2s^{2}2p^{6}3s^{2}3p^{6}3d^{9}$或$\\rm [Ar]3d^{9}$

上述反应涉及的元素有$\rm Cu$、$\rm O$、$\rm P$、$\rm Na$、$\rm S$、$\rm N$、$\rm H$，不属于元素周期表$\rm p$区元素的是$\rm H$、$\rm Na$、$\rm Cu$；铜原子失去$\rm 2$个电子得到铜离子，$\rm Cu^{2+}$核外有$\rm 27$个电子，根据核外电子排布规律，基态$\rm Cu^{2+}$的电子排布式是$\rm 1s^{2}2s^{2}2p^{6}3s^{2}3p^{6}3d^{9}$或$\rm [Ar]3d^{9}$。

$\rm P$、$\rm S$元素第一电离能大小关系为$\rm P$                $\rm S($填“$\rm \gt $”、“$\rm \lt $”或“$\rm =$”$\rm )$，原因是                。

$\\rm \\gt $ ； $\\rm P$原子$\\rm 3p$轨道上的电子处于半充满状态，较稳定，比$\\rm S$难失去电子

$\rm P$原子$\rm 3p$轨道上的电子处于半充满状态，结构稳定，比$\rm S$难失去电子，所以$\rm P$、$\rm S$元素第一电离能大小关系为$\rm P\gt S$。

$\rm O$的原子核外有                种不同能量的电子，其氢化物沸点高于同族元素$\rm H_{2}S$的原因是                。

$\\rm 3$ ； $\\rm H_{2}O$和$\\rm H_{2}S$均为结构相似的分子晶体，虽然分子量$\\rm H_{2}O$小于$\\rm H_{2}S$，范德华力较弱，但$\\rm H_{2}O$分子间能形成氢键，使得水分子间作用力大于$\\rm H_{2}S$，故沸点高于$\\rm H_{2}S$

$\rm O$为$\rm 8$号元素，核外电子排布为$\rm 1s^{2}2s^{2}2p^{4}$，则原子核外有$\rm 3$种不同能量的电子；$\rm H_{2}O$和$\rm H_{2}S$均为结构相似的分子晶体，虽然分子量$\rm H_{2}O$小于$\rm H_{2}S$，范德华力较弱，但$\rm H_{2}O$分子间能形成氢键，使得水分子间作用力大于$\rm H_{2}S$，故沸点高于$\rm H_{2}S$；

$\rm CuSO_{4}$溶液中逐滴加入氨水，先产生蓝色沉淀，后又溶解得到深蓝色溶液$\rm [Cu(NH_{3})_{4}]SO_{4}$，加入乙醇后有深蓝色沉淀析出，关于该深蓝色物质的说法错误的是                。

$\rm A$．该物质正离子的中心是$\rm Cu$原子             $\rm B$．该配合物的配体数等于配位数

$\rm C$．外界离子的中心原子的杂化方式为$\rm sp^{3}$   $\rm D$．乙醇的作用是将配合物转化为$\rm Cu(OH)_{2}$

写出沉淀溶解生成深蓝色溶液的离子方程式                。

$\\rm AD$ ； $\\rm Cu(OH)_{2}+4NH_{3}·H_{2}O=[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}+2OH^{-}+4H_{2}O$

$\rm A$．该物质正离子的中心是$\rm Cu$离子而不是铜原子，铜离子提供空轨道和氮提供的孤电子对形成配位键，错误；           

$\rm B$．该配合物的配体数等于铜离子的配位数，为$\rm 4$，正确；

$\rm C$．外界离子$\rm \text{SO}_{\text{4}}^{\text{2-}}$的中心原子$\rm S$原子的价层电子对数为$\rm 4+\dfrac{6+2\text{-2}\times 4}{2}=4$，为$\rm sp^{3}$杂化，正确；

$\rm D$．乙醇的作用是降低配合物的溶解度，使其析出，错误；

氢氧化铜沉淀和氨水反应生成配离子$\rm [Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}$而溶解生成深蓝色溶液，同时生成氢氧根离子和水，离子方程式$\rm Cu(OH)_{2}+4NH_{3}·H_{2}O=[Cu(NH_{3})_{4}]^{2+}+2OH^{-}+4H_{2}O$；

在硫酸铜溶液中加入过量$\rm KCN$，生成配合物$\rm [Cu(CN)_{4}]^{2-}$，则$\rm 1$ $\rm mol$该配合物含有$\rm \pi$键的数目为                $({{N}_{\text{A}}}$表示阿伏加德罗常数的值$\rm )$。

$8N_{\\rm A}$

单键均为$\rm \sigma$键，叁键含有$\rm 1$个$\rm \sigma$键$\rm 2$个$\rm \pi$键；$\rm CN^{-}$存在碳氮三键，$\rm 1$个碳氮三键中有$\rm 2$个$\rm \pi$键，所以$\rm 1$ $\rm mol$该配合物含有$\rm 8$ $\rm mol$ $\rm \pi$键，数目为$8{{N}_{\text{A}}}$。

晶体铜的晶胞结构如图甲所示，原子之间相对位置关系的平面图如图乙所示，铜原子的配位数为                ，已知铜原子半径为$\rm 127.8$ $\rm pm$，${{N}_{\text{A}}}=6.02\times {{10}^{23}}\,\text{mo}{{\text{l}}^{-\text{1}}}$，计算晶体铜的密度                 $\rm g·cm^{-3}($结果保留$\rm 3$位有效数字$\rm )$。

$\\rm 12$ ； $\\rm 9.00$

离铜原子最近且距离相等的原子为铜原子的配位原子，根据图甲可知，以底面面心铜原子为例，同层、上下层各有$\rm 4$个配位原子，故铜原子配位数是$\rm 12$；根据图乙可知，晶胞的面对角线长为$\rm 127.8$ $\rm pm\times 4$，则晶胞棱长为$2\sqrt{2}\times 127.8\times {{10}^{\text{-10}}}\,\text{cm}$，根据“均摊法”，晶胞中含$8\times \dfrac{1}{8}+6\times \dfrac{1}{2}=4$个$\rm Cu$，则晶体密度为$\dfrac{\dfrac{4M}{{{N}_{\text{A}}}}}{{{\left( 2\sqrt{2}\times 127.8 \right)}^{\text{3}}}}\times {{10}^{30}}\,\text{g}\cdot \text{c}{{\text{m}}^{-3}}=\dfrac{4\times 64}{{{\left( 2\sqrt{2}\times 127.8 \right)}^{\text{3}}}{{N}_{\text{A}}}}\times {{10}^{30}}\,\text{g}\cdot \text{c}{{\text{m}}^{-3}}=9.00\,\text{g}\cdot \text{c}{{\text{m}}^{\text{-3}}}$。