$\rm 25\;\rm ^\circ\rm C$时，向$\rm 100\;\rm mL$蒸馏水中加入$3\ \mathrm{g}\ {\mathrm{{CaCO}}}_{3}$粉末，一段时间后再向其中加入$\rm 10\;\rm mL$蒸馏水。该过程中电导率的变化如下图。

已知：$\rm 25\;\rm ^\circ\rm C$时，${{K}_{\text{sp}}}\left( \text{CaC}{{\text{O}}_{3}} \right)=3.4\times {{10}^{-9}}$；饱和$\text{CaC}{{\text{O}}_{3}}$溶液的$\rm pH$略小于$\rm 10$。${{\text{H}}_{2}}\text{C}{{\text{O}}_{3}}$的电离常数：${{K}_{\text{a}1}}=4.5\times {{10}^{-7}}$，${{K}_{\text{a}2}}=4.7\times {{10}^{-11}}$。

下列说法正确的是$(\qquad)$

$\\rm a→b$过程的上层清液中存在$c\\left( \\text{C}{{\\text{a}}^{2+}} \\right)=c\\left( \\text{CO}_{3}^{2-} \\right)$

$\\rm c→d$过程的上层清液电导率下降，说明$\\text{CaC}{{\\text{O}}_{3}}$的溶解平衡逆向移动

$\\rm e$点后溶液的电导率几乎不再改变，可知上层清液中存在$c\\left( \\text{CO}_{3}^{2-} \\right)\\gt c\\left( \\text{HCO}_{3}^{-} \\right)$

体系中任意时刻都满足：$2c\\left( \\text{C}{{\\text{a}}^{2+}} \\right)+c\\left( {{\\text{H}}^{+}} \\right)=2c\\left( \\text{CO}_{3}^{2-} \\right)+c\\left( \\text{HCO}_{3}^{-} \\right)+c\\left( \\text{O}{{\\text{H}}^{-}} \\right)$

$\rm A$． $\rm a→b$过程，$\text{CaC}{{\text{O}}_{3}}$溶解后$\text{CO}_{3}^{2-}$水解，上层清液中存在$c\left( \text{C}{{\text{a}}^{2+}} \right)\gt c\left( \text{CO}_{3}^{2-} \right)$，$\rm A$错误；

$\rm B$．$\rm c→d$过程加入$\rm 10\;\rm mL$蒸馏水，上层清液电导率下降是因为溶液稀释，且溶液稀释会促进$\text{CaC}{{\text{O}}_{3}}$的溶解平衡正向移动，$\rm B$错误；

$\rm C$．$\rm e$点后溶液的电导率几乎不再改变，由${{K}_{\text{sp}}}\left( \text{CaC}{{\text{O}}_{3}} \right)=3.4\times {{10}^{-9}}$得$c\left( \text{CO}_{\text{3}}^{\text{2-}} \right)=\sqrt{3.4\times 1{{0}^{-9}}}\ \text{mol}\cdot {{\text{L}}^{\text{-1}}}\approx 6.0\times 1{{0}^{-5}}\;\rm \text{mol}\cdot {{\text{L}}^{\text{-1}}}$，$\text{CO}_{3}^{2-}$存在水解平衡，即$\text{CO}_{\text{3}}^{\text{2-}}+{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\rightleftharpoons \text{HCO}_{\text{3}}^{-}\text{+O}{{\text{H}}^{-}}$，$\text{HCO}_{\text{3}}^{-}+{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\rightleftharpoons {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{C}{{\text{O}}_{\text{3}}}\text{+O}{{\text{H}}^{-}}$，根据${{K}_{a2}}=4.7\times 1{{0}^{-11}}$可得$\dfrac{c\left( \text{CO}_{\text{3}}^{\text{2-}} \right)c\left( {{\text{H}}^{+}} \right)}{c\left( \text{HCO}_{\text{3}}^{-} \right)}=4.7\times {{10}^{-11}}$，则碳酸根离子的水解平衡常数${{K}_{\text{h1}}}=\dfrac{c\left( \text{HCO}_{\text{3}}^{-} \right)c\left( {{\text{H}}^{+}} \right)}{c\left( \text{CO}_{\text{3}}^{\text{2-}} \right)}=\dfrac{{{K}_{\text{w}}}}{{{K}_{\text{a2}}}}\approx 2\times {{10}^{-4}}$，$\text{CO}_{3}^{2-}$以第一步水解为主，设有$x\ \text{mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}$的$\text{CO}_{3}^{2-}$水解生成$\text{HCO}_{3}^{-}$，列三段式有：

$\begin{matrix} {} & \text{CO}_{\text{3}}^{\text{2-}} & + & {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O} & \rightleftharpoons & \text{HCO}_{\text{3}}^{-} & + & \text{O}{{\text{H}}^{-}} \\起始 \left( \text{mol}\cdot {{\text{L}}^{\text{-1}}} \right) & \text{6}\text{.0}\times \text{1}{{\text{0}}^{\text{-5}}} & {} & {} & {} & {} & {} & {} \\转化 \left( \text{mol}\cdot {{\text{L}}^{\text{-1}}} \right) & {x} & {} & {} & {} & {x} & {} & {x} \\平衡 \left( \text{mol}\cdot {{\text{L}}^{\text{-1}}} \right) & \text{6}\text{.0}\times \text{1}{{\text{0}}^{\text{-5}}}{-x} & {} & {} & {} & {x} & {} & {x} \\ \end{matrix}$

则$\dfrac{{{{x}}^{\text{2}}}}{\text{6}{.0}\times \text{1}{{\text{0}}^{\text{-5}}}{-x}}\approx \text{2}\times \text{1}{{\text{0}}^{\text{-4}}}$，$x\approx 4.85\times 1{{0}^{-5}}$，所以$c\left( \text{HCO}_{\text{3}}^{-} \right)\approx 4.85\times 1{{0}^{-5}}\;\rm mol\cdot {{L}^{-1}}$，$c\left( \text{CO}_{\text{3}}^{\text{2-}} \right)\approx \text{1}\text{.15}\times \text{1}{{\text{0}}^{\text{-5}}}\ \text{mol}\cdot {{\text{L}}^{\text{-1}}}$，$c\left( \text{HCO}_{\text{3}}^{-} \right)\gt c\left( \text{CO}_{\text{3}}^{\text{2-}} \right)$，$\rm C$错误；

$\rm D$．根据电荷守恒，体系中任意时刻都满足：$2c\left( \text{C}{{\text{a}}^{2+}} \right)+c\left( {{\text{H}}^{+}} \right)=2c\left( \text{CO}_{3}^{2-} \right)+c\left( \text{HCO}_{3}^{-} \right)+c\left( \text{O}{{\text{H}}^{-}} \right)$，$\rm D$正确；

故选：$\rm D$