主反应的$\Delta H=$                $\;\rm \text{kJ}/\text{mol}$。主反应自发进行的条件是                。

$\\rm +123.9$；高温

$\rm C_{3}H_{8}$燃烧热的热化学方程式：${\rm C_{3}H_{8}(g)+5O_{2}(g)=3CO_{2}(g)+4H_{2}O(l)}\qquad \Delta H=-2219.9\;\rm kJ·mol^{-1}$ ①；

$\rm C_{3}H_{6}$燃烧热的热化学方程式：${\rm C_{3}H_{6}(g)+\dfrac{9}{2}\rm O_{2}(g)=3CO_{2}(g)+3H_{2}O(l)}\qquad \Delta H=-2058.0\;\rm kJ·mol^{-1}$②；

$\rm H_{2}$燃烧热的热化学方程式为${\rm H_{2}(g)+\dfrac{1}{2}\rm O_{2}(g)= H_{2}O(l)}\qquad \Delta H=-285.8\;\rm kJ·mol^{-1}$ ③。

根据盖斯定律，①$\rm -$②$\rm -$③可得到反应${{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{8}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons {{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{6}}\left( \text{g} \right)+{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)$，则$ \Delta H=-2219.9\;\rm kJ·mol^{-1}-(-2058.0\;\rm kJ·mol^{-1})-(-285.8\;\rm kJ·mol^{-1})=+123.9\;\rm kJ·mol^{-1}$；

主反应$\Delta H\gt 0$，气体物质的量增多$\Delta S\gt 0$，自发进行的条件是高温。

下图为丙烷直接脱氢法中丙烷和丙烯的平衡体积分数与温度、压强的关系$\rm ($图中的压强分别为$1\times {{10}^{4}}\ \text{Pa}$和$1\times {{10}^{5}}\ \text{Pa}\rm )$。

①$1\times {{10}^{4}}\ \text{Pa}$时，图中表示丙烯的曲线是                $\rm ($填“$\rm i$”、“$\rm ii$”、“$\rm iii$”或“$\rm iv$”$\rm )$。

②$1\times {{10}^{5}}\ \text{Pa}$、$\rm 500\;\rm ^\circ\rm C$时，在密闭容器中进行反应，若只发生上述主反应和副反应，则达平衡时，丙烷的转化率为                $\rm ($保留$\rm 3$位有效数字$\rm )$。其他条件不变情况下，以下操作有利于提高平衡时$ {n}\left( {{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{6}} \right)$的操作有                。

$\rm A$．恒压通入适量$\rm {{\text{N}}_{2}}$     $\rm B$．加入适量$\rm \text{CuO}$

$\rm C$．提高$\rm \text{Pt}$的表面积      $\rm D$．加入浸泡了$\rm \text{KMn}{{\text{O}}_{4}}$的硅藻土

$\\rm i$；$\\rm 17.6\\%$；$\\rm AB$

①正反应吸热，升高温度平衡正向移动，丙烯体积分数增大；正反应气体系数和增大，增大压强，平衡逆向移动，丙烯的体积分数降低，所以$1\times {{10}^{4}}\ \text{Pa}$时图中表示丙烯的曲线是$\rm i$。

②$\rm 1\times {{10}^{5}}\ {Pa}$、$\rm 500\;\rm ^\circ\rm C$时，在密闭容器中进行反应，根据图示，达平衡时丙烷的平衡体积分数为$\rm 70\%$，设丙烷的投料为$x\;\rm mol$，若只发生上述主反应和副反应，消耗丙烷的物质的量为$a\;\rm mol$，则反应生成的丙烯、氢气、乙烯、甲烷的总物质的量为$2a\;\rm mol$，$\dfrac{{x-a}}{{x+a}}=70\%$，则丙烷的转化率为$\dfrac{{a}}{{x}}\times 100\%=17.6\%$。

$\rm A$．恒压通入适量${{\text{N}}_{2}}$，相当于减压，平衡正向移动，$ {n}\left( {{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{6}} \right)$增大，故选：$\rm A$；   

$\rm B$．加入适量$\text{CuO}$，$\text{CuO}$和氢气反应，氢气浓度降低，正反应正向移动，$ {n}\left( {{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{6}} \right)$增大，故选：$\rm B$；

$\rm C$．提高$\text{Pt}$的表面积，平衡不移动，$ {n}\left( {{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{6}} \right)$不变，故不选$\rm C$；    

$\rm D$．加入浸泡了$\text{KMn}{{\text{O}}_{4}}$的硅藻土，$\text{KMn}{{\text{O}}_{4}}$氧化丙烯、乙烯等烯烃，$ {n}\left( {{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{6}} \right)$减小，故不选$\rm D$；

选$\rm AB$。

$\rm I$$\rm I$.丙烷氧化脱氢工艺：$2{{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{8}}\left( \text{g} \right)+{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons 2{{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{6}}\left( \text{g} \right)+2{{\text{H}}_{2}}\text{O}\left( \text{g} \right)$

在相同温度、压强下进行该工艺，将${{\text{O}}_{2}}$、${{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{8}}$和${{\text{N}}_{2}}$按不同比例投料，控制${{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{8}}$浓度不变，改变$ {n}\left( {{\text{O}}_{2}} \right):{n}\left( {{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{8}} \right)$。每组实验反应相同时间后，${{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{8}}$转化率和${{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{6}}$产率如下图所示。已知各组反应均未达平衡，催化剂活性无明显变化，解释${{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{6}}$产率先增后降的原因：                。

$\\rm O_{2}$浓度增大使反应速率变快，产率升高；后因过量$\\rm O_{2}$氧化$\\rm C_{3}H_{6}$，产率下降

$\rm O_{2}$浓度增大使反应速率变快，产率升高，后因过量的$\rm O_{2}$氧化$\rm C_{3}H_{6}$，产率下降，所以${{\text{C}}_{3}}{{\text{H}}_{6}}$产率先增后降。

$\rm II$$\rm I$.工业上可利用丙烯进行电有机合成制备$\rm 1$，$\rm 2-$丙二醇。

写出以稀硫酸为电解液，丙烯在电极上生成$\rm 1$，$\rm 2-$丙二醇的电极反应方程式：                。

$\\text{C}{{\\text{H}}_{2}}=\\text{CHC}{{\\text{H}}_{3}}+2{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}-2{{\\text{e}}^{-}}=\\text{C}{{\\text{H}}_{2}}\\left( \\text{OH} \\right)-\\text{CH}\\left( \\text{OH} \\right)-\\text{C}{{\\text{H}}_{3}}+2{{\\text{H}}^{+}}$

丙烯生成$\rm 1$，$\rm 2-$丙二醇，碳元素化合价升高发生氧化反应，所以丙烯在阳极得电子生成$\rm 1$，$\rm 2-$丙二醇，阳极的电极反应方程式为$\text{C}{{\text{H}}_{2}}=\text{CHC}{{\text{H}}_{3}}+2{{\text{H}}_{2}}\text{O}-2{{\text{e}}^{-}}=\text{C}{{\text{H}}_{2}}\left( \text{OH} \right)-\text{CH}\left( \text{OH} \right)-\text{C}{{\text{H}}_{3}}+2{{\text{H}}^{+}}$。