无水$\text{FeC}{{\text{l}}_{2}}$晶体的晶胞如图所示，下列说法正确的是$(\quad\ \ \ \ )$。

$\\text{Fe}$元素位于周期表第九列

$\\left[ \\text{Fe}{{\\left( {{\\text{H}}_{2}}\\text{O} \\right)}_{4}} \\right]\\text{C}{{\\text{l}}_{2}}$晶体中的离子键比$\\text{FeC}{{\\text{l}}_{2}}$晶体中的离子键更强

$\\text{FeC}{{\\text{l}}_{2}}$晶体中存在范德华力

$\\text{FeC}{{\\text{l}}_{2}}$晶体中$\\text{F}{{\\text{e}}^{{{2+}}}}$离子的配位数为$\\rm 6$

$\rm A$．$\text{Fe}$元素的原子序号为$\rm 26$，位于周期表第四周期第八列，$\rm A$错误；

$\rm B$．${{\left[ \text{Fe}{{\left( {{\text{H}}_{2}}\text{O} \right)}_{4}} \right]}^{2+}}$的半径比$\text{F}{{\text{e}}^{2+}}$大，因此$\left[ \text{Fe}{{\left( {{\text{H}}_{2}}\text{O} \right)}_{4}} \right]\text{C}{{\text{l}}_{2}}$晶体中的离子键比$\text{FeC}{{\text{l}}_{2}}$晶体中的离子键弱，$\rm B$错误；

$\rm C$．$\text{FeC}{{\text{l}}_{2}}$中共价键占一定的百分比，因此$\text{FeC}{{\text{l}}_{2}}$晶体存在范德华力，$\rm C$正确；

$\rm D$．由$\text{FeC}{{\text{l}}_{2}}$晶体的晶胞可知，离$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$最近的$\rm Cl^{-}$的个数为$\rm 6$，因此$\text{FeC}{{\text{l}}_{2}}$晶体中$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$离子的配位数为$\rm 6$，$\rm D$正确；

故选：$\rm CD$。

①基态$\text{F}{{\text{e}}^{{{3+}}}}$比$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$更稳定的原因是                。

②$\text{F}{{\text{e}}^{3+}}$和$\text{F}{{\text{e}}^{2+}}$在溶液中都能形成六配位的水合离子，从结构的角度解释，同浓度的$\text{FeC}{{\text{l}}_{3}}$溶液比$\text{FeC}{{\text{l}}_{2}}$溶液酸性更强的原因                。

$\\text{F}{{\\text{e}}^{3+}}$的价层电子排布为$3{{\\text{d}}^{5}}$，是半充满结构，比$\\text{F}{{\\text{e}}^{2+}}$的价层电子排布$3{{\\text{d}}^{6}}$更稳定；$\\text{F}{{\\text{e}}^{3+}}$化合价比$\\text{F}{{\\text{e}}^{2+}}$更高，吸电子比$\\text{F}{{\\text{e}}^{2+}}$更强，使配位的$\\mathrm{O}$的吸引电子能力增强，导致$\\text{O}-\\text{H}$键的极性增强，更易电离出${{\\text{H}}^{+}}$

①基态$\text{F}{{\text{e}}^{3+}}$的价层电子排布为$3{{\text{d}}^{5}}$，是半充满结构，比基态$\text{F}{{\text{e}}^{2+}}$的价层电子排布$3{{\text{d}}^{6}}$更稳定。

②$\text{F}{{\text{e}}^{3+}}$化合价比$\text{F}{{\text{e}}^{2+}}$更高，吸电子能力比$\text{F}{{\text{e}}^{2+}}$更强，使配位的$\mathrm{O}$的吸引电子能力增强，导致$\text{O}-\text{H}$键的极性增强，更易电离出${{\text{H}}^{+}}$，因此同浓度的$\text{FeC}{{\text{l}}_{3}}$溶液比$\text{FeC}{{\text{l}}_{2}}$溶液酸性更强。

某研究小组在隔绝空气的条件下，用$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$与$\text{F}{{\text{e}}^{{{3+}}}}$混合液制备纯净的纳米$\text{F}{{\text{e}}_{3}}{{\text{O}}_{4}}$，实验流程如下：

已知：陈化是指将新生成的沉淀在母液中静置一段时间的处理过程，经过陈化可以使固体沉淀颗粒变大。

①试剂$\rm X$的最佳选择是                。

$\rm A$．$\rm \text{NaOH}$     $\rm B$．$\rm \text{NaClO}$     $\rm C$．$\rm \text{N}{{\text{H}}_{3}}\cdot {{\text{H}}_{2}}\text{O}$      $\rm D$．$\rm \text{N}{{\text{a}}_{2}}\text{C}{{\text{O}}_{3}}$

②步骤Ⅱ中操作$\rm Y$是                。

③步骤Ⅳ中系列操作$\rm Z$是                。

$\\rm C$；搅拌；过滤，洗涤，干燥

隔绝空气，在$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$与$\text{F}{{\text{e}}^{{{3+}}}}$混合液中加入过量氨水，使得$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$与$\text{F}{{\text{e}}^{{{3+}}}}$完全转化为$\text{Fe(OH}{{\text{)}}_{\text{2}}}$与$\text{Fe(OH}{{\text{)}}_{\text{3}}}$沉淀，搅拌悬浊液并加热，使得悬浊液转化为$\text{F}{{\text{e}}_{3}}{{\text{O}}_{4}}$，陈化使固体沉淀颗粒变大，再过滤、洗涤、干燥制得纯净的纳米$\text{F}{{\text{e}}_{3}}{{\text{O}}_{4}}$。

①加入过量试剂$\rm X$，使得$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$与$\text{F}{{\text{e}}^{{{3+}}}}$完全转化为$\text{Fe(OH}{{\text{)}}_{\text{2}}}$与$\text{Fe(OH}{{\text{)}}_{\text{3}}}$沉淀，故试剂$\rm X$应为碱溶液，而过量的$\text{N}{{\text{H}}_{3}}\cdot {{\text{H}}_{2}}\text{O}$在加热时易分解挥发从而可以除去，因此试剂$\rm X$的最佳选择是$\rm C$。

②根据分析，在$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$与$\text{F}{{\text{e}}^{{{3+}}}}$混合液中加入过量氨水，使得$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$与$\text{F}{{\text{e}}^{{{3+}}}}$完全转化为沉淀，搅拌悬浊液并加热，使得悬浊液转化为$\text{F}{{\text{e}}_{3}}{{\text{O}}_{4}}$，因此步骤Ⅱ中操作$\rm Y$是搅拌。

③根据分析，悬浊液经过陈化得到纳米$\text{F}{{\text{e}}_{3}}{{\text{O}}_{4}}$，再经过过滤、洗涤、干燥制得纯净的纳米$\text{F}{{\text{e}}_{3}}{{\text{O}}_{4}}$，因此步骤Ⅳ中系列操作$\rm Z$是过滤、洗涤、干燥。

邻二氮菲$\rm ($$\rm )($用$\rm R$表示$\rm )$中$\rm N$原子可与$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$形成橙红色的配离子${{\left[ \text{Fe}{{\text{R}}_{3}} \right]}^{{{2+}}}}$，${{\left[ \text{Fe}{{\text{R}}_{3}} \right]}^{{{2+}}}}$对特定波长光的吸收程度$\rm ($用吸光度$\rm A$表示$\rm )$与$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$在一定浓度范围内成正比，利用该反应可测定$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$浓度。$\rm R$中氮原子的杂化方式为                ；测定的过程中首先要加入盐酸羟胺$\left( \text{N}{{\text{H}}_{2}}\text{OH}\cdot \text{HCl} \right)$除去溶液中的$\text{F}{{\text{e}}^{{{3+}}}}$，请写出该反应的离子方程式                ；然后调节溶液的$\text{pH}$范围为$\rm 2\sim 9$，加入$\text{R}$，开展测定实验。请解释选择该$\text{pH}$范围的原因                。

$\\mathrm{sp}^2$；$2\\text{F}{{\\text{e}}^{3+}}+2\\text{N}{{\\text{H}}_{3}}\\text{O}{{\\text{H}}^{+}}=2\\text{F}{{\\text{e}}^{2+}}+{{\\text{N}}_{2}}\\uparrow +2{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}+4{{\\text{H}}^{+}}$；当${{\\text{H}}^{+}}$浓度高时，邻二氮菲中的$\\text{N}$优先与${{\\text{H}}^{+}}$形成配位键，导致与$\\text{F}{{\\text{e}}^{2+}}$配位能力减弱；若$\\text{O}{{\\text{H}}^{-}}$浓度较高时，$\\text{O}{{\\text{H}}^{-}}$与$\\text{F}{{\\text{e}}^{{{2+}}}}$反应，也会影响与邻二氮菲配位

根据图示可知，氮原子形成了$\rm 2$个$\rm \sigma$键，$\rm 1$对孤电子对，$\rm 1$个$\rm \pi$键，氮原子的杂化方式为$\mathrm{sp}^2$；$\text{F}{{\text{e}}^{3+}}$与盐酸羟胺$\left( \text{N}{{\text{H}}_{2}}\text{OH}\cdot \text{HCl} \right)$反应生成$\text{F}{{\text{e}}^{\text{2+}}}$与氮气，该反应的离子方程式为$2\text{F}{{\text{e}}^{3+}}+2\text{N}{{\text{H}}_{3}}\text{O}{{\text{H}}^{+}}=2\text{F}{{\text{e}}^{2+}}+{{\text{N}}_{2}}\uparrow +2{{\text{H}}_{2}}\text{O}+4{{\text{H}}^{+}}$；当${{\text{H}}^{+}}$浓度高时，邻二氮菲中的$\text{N}$优先与${{\text{H}}^{+}}$形成配位键，导致与$\text{F}{{\text{e}}^{2+}}$配位能力减弱；若$\text{O}{{\text{H}}^{-}}$浓度较高时，$\text{O}{{\text{H}}^{-}}$与$\text{F}{{\text{e}}^{{{2+}}}}$反应，也会影响与邻二氮菲配位，因此需调节溶液的$\text{pH}$范围为$\rm 2\sim 9$。