$2\text{CO}\left( \text{g} \right)+2{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons \text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)+\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)$的焓变$\Delta H=$                $\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$

反应$\rm I$的净速率$v={{v}_{正}}-{{v}_{逆}}={{k}_{正}}\cdot c\left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)\cdot c\left( {{\text{H}}_{2}} \right)-{{k}_{逆}}\cdot c\left( {{\text{H}}_{2}}\text{O} \right)\cdot c\left( \text{CO} \right)$，其中${{k}_{正}}$、${{k}_{逆}}$分别为正、逆反应速率常数。升高温度时，${{k}_{正}}-{{k}_{逆}}$                $\rm ($填“增大”、“减小”或“不变”$\rm )$。

$-227.3$ ；增大

根据盖斯定律，反应$\rm II-$反应$\rm I\times 2$可得$2\text{CO}\left( \text{g} \right)+2{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons \text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)+\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)$，$\Delta H=-144.9\ \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}-(+41.2\ \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\times 2\rm) =-227.3\ \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$；反应$\rm I$正反应吸热，升高温度，平衡正向移动，$\textit{k}_{正}-\textit{k}_{逆}$增大；

分别向压强为$0.1\ \text{MPa}$、$1.0\ \text{MPa}$的恒压体系中通入$1\ \text{mol\ C}\text{O}_{2}\left( \text{g}\right)$和$4\;\rm \text{mol}\ {{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)$，达平衡时，部分含碳物种的摩尔分数$\eta \left( X \right)=\dfrac{n\left( X \right)}{n\left( \text{C}{{\text{H}}_{4}} \right)+n\left( \text{CO} \right)+n\left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)}$随温度变化如图所示。

表示压强为$1.0\ \text{MPa}$时，$\text{CO}\left( \text{g} \right)$的摩尔分数随温度变化的曲线是                $\rm ($填标号$\rm )$。随温度升高，当温度高于$\rm 655\;\rm ^\circ\rm C$，对应含碳物种的摩尔分数$\eta \left( \text{b} \right)\lt \eta \left( \text{c} \right)$的原因是                。

$\\rm d$ ；升高温度，促进反应$\\rm I$正向进行，抑制反应$\\rm II$，低温时，以反应$\\rm II$为主，高于$\\rm 655\\;\\rm ^\\circ\\rm C$，以反应$\\rm I$为主

升高温度，反应$\rm I$平衡正向移动，反应$\rm II$平衡逆向移动，$\eta \left( \text{CO} \right)$增大，$\eta \left( \text{C}{{\text{H}}_{4}} \right)$减小，增大压强，反应$\rm II$平衡正向移动，$\eta \left( \text{C}{{\text{H}}_{4}} \right)$增大，$\eta \left( \text{CO} \right)$减小，则压强为$1.0\ \text{MPa}$时，$\text{CO}\left( \text{g} \right)$、$\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)$的摩尔分数随温度变化的曲线分别是$\rm d$、$\rm a$；则压强为$0.1\ \text{MPa}$时，$\text{CO}\left( \text{g} \right)$、$\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)$的摩尔分数随温度变化的曲线分别是$\rm c$、$\rm b$；表示压强为$1.0\ \text{MPa}$时，$\text{CO}\left( \text{g} \right)$的摩尔分数随温度变化的曲线是$\rm d$；

温度升高，当温度高于$\rm 655\;\rm ^\circ\rm C$，对应含碳物种的摩尔分数$\eta \left( \text{b} \right)\lt \eta \left( \text{c} \right)$的原因是：升高温度，促进反应$\rm I$正向进行，抑制反应$\rm II$，低温时，以反应$\rm II$为主，高于$\rm 655\;\rm ^\circ\rm C$，以反应$\rm I$为主；

图示$\rm M$、$\rm N$、$\rm P$三点对应$\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)$的转化率大小关系为                ；$\rm 655\;\rm ^\circ\rm C$时，反应$\rm I$的平衡常数${{K}_{\text{p}}}=$                ；$\rm 600\;\rm ^\circ\rm C$，压强为$1.0\ \text{MPa}$时，若增大投料比$\dfrac{n\left( {{\text{H}}_{2}} \right)}{n\left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)}$，重新达平衡后，$\dfrac{n\left( \text{CO} \right)}{n\left( \text{C}{{\text{H}}_{4}} \right)}$的值将                $\rm ($填“增大”、“减小”或“不变”$\rm )$。

$\\text{M}=\\text{P}\\gt \\text{N}$ ；$\\rm 1.2$； 减小

根据$(2)$中分析，$\rm M$、$\rm P$两点温度相同，压强相同，$\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)$的转化率相同，$\eta \left( \text{C}{{\text{H}}_{4}} \right)$为$\rm 80\%$，$\eta \left( \text{CO} \right)$为$\rm 10\%$，则$\text{ }\!\!\eta\left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)$为$\rm 10\%$，$\rm N$点$\eta\left( \text{C}{{\text{H}}_{4}} \right)$为$\rm 40\%$，$\eta \left( \text{CO} \right)$为$\rm 40\%$，则$\eta\left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)$为$\rm 20\%$，说明$\rm N$点$\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)$的转化率较小，$\rm M$、$\rm N$、$\rm P$三点对应$\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)$的转化率大小关系为：$\text{M}=\text{P}\gt \text{N}$；

根据碳原子守恒，$\rm 655\;\rm ^\circ\rm C$时，$\rm N$点$\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)$、$\text{CO}\left( \text{g} \right)$、$\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)$分别为$\rm 0.2\;\rm mol$、$\rm 0.4\;\rm mol$、$\rm 0.4\;\rm mol$；根据反应$\rm I$．$\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)+{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons \text{CO}\left( \text{g} \right)+{{\text{H}}_{2}}\text{O}\left( \text{g} \right)$、$\rm I$$\rm I$.$\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)+4{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons \text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)+2{{\text{H}}_{2}}\text{O}\left( \text{g} \right)$反应共消耗${{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)$为$\rm 0.4\;\rm mol+0.4\;\rm mol\times 4=2\;\rm mol$，余下${{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)\ \rm 2\;\rm mol$，生成${{\text{H}}_{2}}\text{O}\left( \text{g} \right)$为$\rm 0.4\;\rm mol+0.4\;\rm mol\times 2=1.2\;\rm mol$，此时体系内气体总的物质的量为$\rm (0.2+0.4+0.4+2+1.2)=4.2\;\rm mol$，$\rm 655\;\rm ^\circ\rm C$时，$\rm N$点压强为$0.1\ \text{MPa}$，则$\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)$、${{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)$、$\text{CO}\left( \text{g} \right)$、${{\text{H}}_{2}}\text{O}\left( \text{g} \right)$的分压分别为$\dfrac{0.2}{4.2}\times0.1\ \text{MPa}$、$\dfrac{2}{4.2}\times0.1\ \text{MPa}$、$\dfrac{0.4}{4.2}\times0.1\ \text{MPa}$、$\dfrac{1.2}{4.2}\times0.1\ \text{MPa}$，反应$\rm I$的平衡常数${{K}_{\text{p}}}=\dfrac{\textit{P}(\text{CO})\cdot \textit{P}({{\text{H}}_{2}}\text{O})}{\textit{P}(\text{C}{{\text{O}}_{2}})\cdot \textit{P}({{\text{H}}_{2}})}\rm =\dfrac{0.4\times 1.2}{0.2\times 2}\rm =1.2$；

$\rm 600\;\rm ^\circ\rm C$，压强为$1.0\ \text{MPa}$时，若增大投料比$\dfrac{n\left( {{\text{H}}_{2}} \right)}{n\left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)}$，$\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)$的转化率变大，根据图像中$\rm a$、$\rm d$两条曲线可知，$\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)$增多，$\text{CO}\left( \text{g} \right)$减少，则重新达平衡后，$\dfrac{n\left( \text{CO} \right)}{n\left( \text{C}{{\text{H}}_{4}} \right)}$的值将减小。