$\Delta H =$                $\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$，上述反应的$\Delta G$随温度的变化如图，其中表示反应Ⅲ的$\Delta G$随温度的变化曲线是                $\rm ($填$\rm a$、$\rm b$或$\rm c)$。

$\\rm -122.2$ ； $\\rm a$

由盖斯定律可知反应$\rm 2CO_{2}(g)+6H_{2}(g)\rightleftharpoons \rm CH_{3}OCH_{3}(g)+3H_{2}O(g)$可由$\rm 2\times $Ⅰ$\rm +$Ⅱ得到，则$\Delta H \rm =2\Delta {\textit{H}_{1}}+\Delta {\textit{H}_{2}}=-49.4\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\times 2+(-23.4\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}})\rm =-122.2\ \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$；

由反应可知反应Ⅰ中，$\Delta \textit{S}\lt 0$，$\Delta {\textit{H}_{1}}\lt 0$；反应Ⅱ中$\Delta {{H}_{2}}\lt 0$、$\Delta {{\textit{S}}_{2}}\lt 0$，则反应Ⅰ和反应Ⅱ的$ \Delta G$随温度的变化曲线变化趋势相同，结合图像可知，$\rm b$、$\rm c$代表反应Ⅰ、反应Ⅱ，则$\rm a$代表反应Ⅲ的$ \Delta G$随温度的变化曲线；

在$\rm 4.0\ MPa$条件下，将$\rm 1\;\rm mol$ $\rm CO_{2}$、$\rm 3\;\rm mol$ $\rm H_{2}$通入反应器发生反应$\rm I$、Ⅱ、Ⅲ，测得$\rm CO_{2}$平衡转化率、$\rm CH_{3}OH$产率与温度的关系如图所示。

已知：$\rm X$产率$\rm =\dfrac{\textit{n}(X)}{{{\textit{n}}_{理论}}\text{(X)}}\times 100\%$，$n_{理论}\rm(X)$表示$\rm CO_{2}$完全转化为$\rm X$时对应生成$\rm X$的物质的量，$\rm X$表示$\rm CH_{3}OH$、$\rm CO$、$\rm CH_{3}OCH_{3}$。

①表示$\rm CH_{3}OH$产率的曲线是                $\rm ($填$\rm m$或$\rm n)$。

②$\rm 250\;\rm ^\circ\rm C$，测得平衡体系中$\rm H_{2}O$的物质的量为$\rm 0.3\;\rm mol$，则甲醚的产率为                ，该温度下反应Ⅱ的$ K_\rm{P}=$                。

③$\rm 240\;\rm ^\circ\rm C\sim 280\;\rm ^\circ\rm C$温度范围内，甲醚的选择性随温度升高而                $\rm ($填“增大”、“减小”或“不变”$\rm )$。已知：甲醚的选择性$\rm =\dfrac{生成甲醚所消耗\text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}的物质的量}{所消耗\text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}的总物质的量}\times 100\%$

$\rm 210\;\rm ^\circ\rm C-240\;\rm ^\circ\rm C$温度范围内，随温度升高$\rm n$曲线对应的量逐渐增大的原因是                。

$\\rm n$ ； $\\rm 10\\%$ ； $\\rm 1.5$ ； 减小 ； $\\rm 210\\;\\rm ^\\circ\\rm C\\sim \\rm 240\\;\\rm ^\\circ\\rm C$温度范围内，升高温度，反应Ⅰ逆向移动使$\\rm CH_{3}OH$减少，反应Ⅱ逆向移动使$\\rm CH_{3}OH$增多，$\\rm 240\\;\\rm ^\\circ\\rm C$前升温对反应Ⅱ影响更大

①由反应可知$\rm CO_{2}$最终可转化为$\rm CH_{3}OH$、$\rm CO$、$\rm CH_{3}OCH_{3}$三种物质，其转化率始终高于$\rm CH_{3}OH$的产率；则$\rm m$代表$\rm CO_{2}$平衡转化率、$\rm n$代表$\rm CH_{3}OH$产率；

②$\rm 250\;\rm ^\circ\rm C$，$\rm CO_{2}$平衡转化率为$\rm 25\%$，$\rm CH_{3}OH$产率为$\rm 10\%$，则此时$n\rm(CO_{2})=0.75\;\rm mol$，$ n\rm(CH_{3}OH)=0.1\;\rm mol$，设生成的$\rm CH_{3}OCH_{3}$的物质的量为$ x\rm\ mol$，$\rm CO$为$ y\rm\ mol$，则根据$\rm C$原子守恒得：$ 2x+y=0.25-0.1=0.15$；根据$\rm O$原子守恒得：$ 2n\rm(CO_{2})+\textit{n}(CO)+\textit{n}(CH_{3}OH)+\textit{n}(CH_{3}OCH_{3})+\textit{n}(H_{2}O)=2$，即$ 0.75\times 2+y+0.1+x+0.3=2$，联立解得$ x=y=0.05$，理论上生成甲醚$\rm 0.5\;\rm mol$；则甲醚的产率为$\dfrac{0.05}{0.5}\times 100\%=10\%$；根据$\rm H$原子守恒得：$ 2n\rm(H_{2})+$ $ 4n\rm(CH_{3}OH)+2\textit{n}(H_{2}O)+6\textit{n}(CH_{3}OCH_{3})=6$，即$ 2n\rm(H_{2})+4\times 0.1+2\times 0.3+6\times 0.05=6$，解得：$ n\rm(H_{2})=2.35\;\rm mol$；

该温度下反应Ⅱ的$ K_\rm{P}=\dfrac{\textit{p}{{\text{(H}}_{\text{2}}}\text{O)}\cdot \textit{p}{(C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{OC}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{)}}{{{\textit{p}}^{\text{2}}}\text{(C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{OH)}}\rm =\dfrac{\dfrac{\textit{n}{{\text{(H}}_{\text{2}}}\text{O)}}{\textit{n}\text{(总)}}{{\textit{p}}_{\text{(总}\text{)}}}\cdot \dfrac{\textit{n}{(C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{OC}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{)}}{\textit{n}\text{(总)}}{{\textit{p}}_{\text{(总}\text{)}}}}{\dfrac{{{\textit{n}}^{\text{2}}}\text{(C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{OH)}}{{{\textit{n}}^{2}}\text{(总}\text{)}}{{\textit{p}}^{2}}_{\text{(总}\text{)}}}\rm =\dfrac{\textit{n}{{\text{(H}}_{\text{2}}}\text{O)}\cdot \textit{n}{(C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{OC}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{)}}{{{\textit{n}}^{\text{2}}}\text{(C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{OH)}}=\dfrac{0.3\times 0.05}{{{0.1}^{2}}}=1.5$；

③随温度升高，反应Ⅱ逆向移动，则甲醚的选择性减小；$\rm 210\;\rm ^\circ\rm C\sim \rm 240\;\rm ^\circ\rm C$温度范围内，升高温度，反应Ⅰ逆向移动使$\rm CH_{3}OH$减少，反应Ⅱ逆向移动使$\rm CH_{3}OH$增多，$\rm 240\;\rm ^\circ\rm C$前升温对反应Ⅱ影响更大，因此甲醇的产率逐渐增大。