$\Delta H_{3}=$                $\rm \;\rm kJ/mol$。

$\\rm +173$

根据盖斯定律，反应Ⅲ$\rm =$反应Ⅰ$\rm -$反应Ⅱ，$\Delta H_{3}=-49\;\rm kJ/mol+222\;\rm kJ/mol=+173$ $\rm kJ/mol$；

若在$\rm 100\;\rm kPa$下，足量的$\rm TiO_{2}$、$\rm C$和$\rm Cl_{2}$发生上述反应，达到平衡后，气相中$\rm TiCl_{4}$、$\rm CO$和 $\rm CO_{2}$摩尔分数随温度的变化关系如图所示。

结合上图分析，实际生产中反应温度选择$\rm 800-1000\;\rm ^\circ\rm C$的原因是                。$\rm 200\;\rm ^\circ\rm C$时，若向平衡体系中通入少量$\rm Cl_{2}$，$\rm TiO_{2}$氯化反应的化学平衡将                $\rm ($填“正向移动”、“逆向移动”或“不移动”$\rm )$，$\rm Cl_{2}$的平衡转化率                $\rm ($填“增大”、“减小”或“不变”$\rm )$。$\rm 1200\;\rm ^\circ\rm C$时，反应Ⅰ的平衡常数$K\rm_p=$                $\rm \;\rm kPa$。

温度低于$\\rm 800\\;\\rm ^\\circ\\rm C$，反应速率慢，高于$\\rm 1000\\;\\rm ^\\circ\\rm C$，$\\rm TiCl_{4}$的摩尔分数显著降低； 正向移动 ； 不变 ； $\\rm 3600$

反应Ⅰ、Ⅱ均为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，反应Ⅲ吸热，升温，$\rm CO$增多，$\rm CO_{2}$减少；实际生产中反应温度选择$\rm 800-1000\;\rm ^\circ\rm C$的原因是：其它条件不变时，温度低于$\rm 800\;\rm ^\circ\rm C$，反应速率慢，高于$\rm 1000\;\rm ^\circ\rm C$，$\rm TiCl_{4}$的摩尔分数显著降低；$\rm 200\;\rm ^\circ\rm C$时，$\rm CO$的摩尔分数为$\rm 0$，说明只发生了反应Ⅱ，若向平衡体系中通入少量$\rm Cl_{2}$，$\rm TiO_{2}$氯化反应的反应物浓度增大，化学平衡将正向移动，通入少量$\rm Cl_{2}$，压强增大，由于反应Ⅱ为等体积反应，反应物中气体只有$\rm Cl_{2}$，$\rm Cl_{2}$自身的平衡转化率不变；根据图示，$\rm 1200\;\rm ^\circ\rm C$时，$\rm TiCl_{4}$的摩尔分数为$\rm 0.36$，$\rm CO$的摩尔分数为$\rm 0.40$，$\rm CO_{2}$的摩尔分数为$\rm 0.20$，则$\rm Cl_{2}$的摩尔分数为$\rm 0.04$，反应Ⅰ的平衡常数$K\rm_p=\dfrac{\textit{P}^{2}\text{(CO)}\cdot\textit{P}\text{(TiCl}_{4}\text{)}}{\textit{P}^{2}\text{(C}\text{l}_{2}\text{)}}=\dfrac{40^{2}\times36}{4^{2}}=3600$；

一定条件下，若向$\rm 15\;\rm L$恒容容器中加入$\rm 5\;\rm mol$ $\rm TiO_{2}$与$\rm 15\;\rm mol$碳粉，通入$\rm 10\;\rm mol$ $\rm Cl_{2}$发生上述反应，不同时间测得混合体系内各物理量见下表：

已知起始总压强为$\rm 6\ MPa$，$\rm 10\;\rm min$时，体系总压强为                ；$\rm 0-20\;\rm min$内，用$\rm TiCl_{4}$压强变化表示的化学反应速率$v=$                $\rm MPa/min$。

$\\rm 6.6\\ MPa$ ； $\\rm 0.1125$

根据碳原子守恒，$\rm 10\;\rm min$时消耗$\rm 3\;\rm mol\;\rm C$，生成$\rm CO$和 $\rm CO_{2}$共$\rm 3\;\rm mol$，消耗$\rm 4\;\rm mol$ $\rm Cl_{2}$，生成$\rm TiCl_{4}\ 2\;\rm mol$，平衡时气体总的物质的量为$\rm 6\;\rm mol+3\;\rm mol+2\;\rm mol=11\;\rm mol$，恒温恒容，气体压强之比等于其物质的量之比，可知$\rm 10\;\rm min$时，体系总压强为$\dfrac{11\;\rm \text{mol}}{10\;\rm \text{mol}}\times 6\ \text{MPa}\rm =6.6\ MPa$；$\rm 20\;\rm min$时消耗$\rm 5\;\rm mol\;\rm C$，生成$\rm CO$和 $\rm CO_{2}$共$\rm 5\;\rm mol$，消耗$\rm 7.5\;\rm mol$ $\rm Cl_{2}$，生成$\rm TiCl_{4}\ 3.75\;\rm mol$，平衡时气体总的物质的量为$\rm 2.5\;\rm mol+5\;\rm mol+3.75\;\rm mol=11.25\;\rm mol$，恒温恒容，气体压强之比等于其物质的量之比，可知$\rm 20\;\rm min$时，体系总压强为$\dfrac{11.25\;\rm \text{mol}}{10\;\rm \text{mol}}\times 6\ \text{MPa}\rm =6.75\ MPa$，$\rm TiCl_{4}$分压为$\dfrac{3.75\;\rm \text{mol}}{11.25\;\rm \text{mol}}\times 6.75\ \text{MPa}\rm =2.25\ MPa$，用$\rm TiCl_{4}$压强变化表示的化学反应速率$v=\dfrac{2.25\ \text{MPa}}{20\;\rm \min }=\rm 0.1125\ MPa/min$。