${{\text{K}}_{2}}\text{C}{{\text{r}}_{2}}{{\text{O}}_{7}}$与浓盐酸反应的离子方程式为                。

$\\text{C}{{\\text{r}}_{2}}\\text{O}_{7}^{2-}+14{{\\text{H}}^{+}}+6\\text{C}{{\\text{l}}^{-}}=2\\text{C}{{\\text{r}}^{3+}}+3\\text{C}{{\\text{l}}_{2}}\\uparrow +7{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}$

$\rm \text{K}_{2}Cr_{2}\text{O}_{7}$中$\rm Cr$为$\rm +7$价，浓盐酸中$\rm Cl$为$\rm -1$价，两者发生氧化还原反应，故离子方程式为：$\rm C{{r}_{2}}\text{O}_{7}^{2-}\rm +14{{\text{H}}^{+}}+6C{{l}^{-}}=2C{{r}^{3+}}+3C{{l}_{2}}\uparrow +7{{\text{H}}_{2}}\text{O}$；

Ⅱ．制备无水$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}$

$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}\cdot 6{{\text{H}}_{2}}\text{O}$与$\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$蒸气加热反应制$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}$装置如图$\rm ($夹持及部分加热装置省略$\rm )$。$\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$沸点$76\;\rm ^\circ\rm C$，遇水极易反应。

$\rm B$中盛放的试剂为                。装置$\rm F$中盛放碱石灰，作用为                。

浓硫酸； 吸收$\\text{S}{{\\text{O}}_{2}}$和$\\text{HCl}$，防止污染空气防止空气中的水蒸气进入装置

由图可知，装置$\rm A$产生$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$，排尽装置中的空气，由于$\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$沸点$76\;\rm ^\circ\rm C$，遇水极易反应，故装置$\rm B$盛放的应为浓硫酸，用于干燥$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$；由于$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}\cdot 6{{\text{H}}_{2}}\text{O}$与$\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$蒸气加热反应制$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}$反应为：$\text{CrC}\text{l}_{3}\cdot6\text{H}_{2}\text{O+6SOC}\text{l}_{\text{2}}\begin{matrix}\underline{\underline{高温 }}\\\\\end{matrix}\text{CrC}\text{l}_{\text{3}}\text{+6S}\text{O}_{\text{2}}\text{+12HCl}$，会产生$\text{S}{{\text{O}}_{2}}$和$\text{HCl}$，污染空气，故装置$\rm F$中盛放碱石灰，作用为：吸收$\text{S}{{\text{O}}_{2}}$和$\text{HCl}$，防止污染空气并防止空气中的水蒸气进入装置；

装置$\rm D$中反应的化学方程式为                。

$\\text{CrC}\\text{l}_{3}\\cdot6\\text{H}_{2}\\text{O+6SOC}\\text{l}_{\\text{2}}\\begin{matrix}\\underline{\\underline{ 高温}}\\\\\\\\\\end{matrix}\\text{CrC}\\text{l}_{\\text{3}}\\text{+6S}\\text{O}_{\\text{2}}\\text{+12HCl}$

装置$\rm D$中反应的化学方程式为：$\text{CrC}\text{l}_{3}\cdot6\text{H}_{2}\text{O+6SOC}\text{l}_{\text{2}}\begin{matrix}\underline{\underline{ 高温}}\\\\\end{matrix}\text{CrC}\text{l}_{\text{3}}\text{+6S}\text{O}_{\text{2}}\text{+12HCl}$；

实验开始时，通入$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$排出装置内空气后，再                $\rm ($填控制止水夹的操作$\rm )$，将$\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$带入装置$\text{D}$。

关闭${{\\text{K}}_{1}}$，打开${{\\text{K}}_{2}}$、$\\ {{\\text{K}}_{3}}$

实验开始时，通入$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$排出装置内空气后，再关闭${{\text{K}}_{1}}$，打开${{\text{K}}_{2}}$、${{\text{K}}_{3}}$，利用$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$流经$\rm C$瓶将$\text{SOC}{{\text{l}}_{2}}$蒸汽带入装置$\text{D}$；

实验过程中，连接管需间歇性加热，其目的是                。

防止$\\text{CrC}{{\\text{l}}_{3}}$冷却凝固堵塞连接管

由于无水$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}$易水解，$650\;\rm ^\circ\rm C$以上升华，故实验过程中，连接管需间歇性加热，其目的是为了防止$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}$冷却凝固堵塞连接管；

Ⅲ．测定无水$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}$的纯度

①称取制备的无水$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}\ 1.000\ \text{g}$，溶于水后定容至$100\ \text{mL}$。

②取$25.00\ \text{mL}$溶液于碘量瓶中，加入稍过量的$\text{N}{{\text{a}}_{2}}{{\text{O}}_{2}}$充分反应，再加入${{\text{H}}_{2}}\text{S}{{\text{O}}_{4}}$将$\text{C}{{\text{r}}^{3+}}$转化为$\text{C}{{\text{r}}_{\text{2}}}\text{O}_{\text{7}}^{\text{2-}}$；煮沸、冷却后再加入过量$\text{KI}$固体，加塞摇匀。

③加入少量淀粉溶液，再用$0.1000\;\rm \text{mol}/\text{L}$的$\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}{{\text{S}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{\text{3}}}$标准溶液滴定，平行滴定三次，平均消耗$\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}{{\text{S}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{\text{3}}}$溶液$30.00\ \text{mL}$。

已知：$\text{C}{{\text{r}}_{\text{2}}}\text{O}_{\text{7}}^{\text{2-}}+{{\text{I}}^{-}}+{{\text{H}}^{+}}\to {{\text{I}}_{\text{2}}}\text{+C}{{\text{r}}^{\text{3+}}}+{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\rm ($未配平$\rm )$；${{\text{I}}_{\text{2}}}+{{\text{S}}_{\text{2}}}\text{O}_{\text{3}}^{\text{2-}}\to {{\text{S}}_{\text{4}}}\text{O}_{\text{6}}^{\text{2-}}+{{\text{I}}^{-}}\rm ($未配平$\rm )$。

样品中无水$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}$的质量分数为                。若步骤②中未煮沸，则测得的无水$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}$的质量分数                $\rm ($填“偏高”“偏低”或“无影响”$\rm )$。

$\\rm 63.40\\%$ ；偏高

①滴定反应相应离子方程式为：$\rm C{{r}_{2}}\text{O}_{7}^{2-}\rm +6{{\text{I}}^{-}}+14{{\text{H}}^{+}}=2C{{r}^{3+}}+3{{\text{I}}_{2}}+7{{\text{H}}_{2}}\text{O}$，${{\text{I}}_{2}}\rm +2{{\text{S}}_{2}}\text{O}_{3}^{2-}\rm =2{{\text{I}}^{-}}\rm +{{\text{S}}_{4}}\text{O}_{6}^{2-}$，$\rm 2\text{C}{{\text{r}}^{\text{3}}}^{+}\rm \sim 3{{\text{I}}_{\text{2}}}\rm \sim 6\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}{{\text{S}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{\text{3}}}$，故$3n(\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}\rm )=\textit{n}(\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}{{\text{S}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{\text{3}}}\rm )$，故无水$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}$的质量分数为$\dfrac{0.1000\;\rm mol/\text{L}\times 30.00\;\rm m\text{L}\times {{10}^{-3}}\times 4\times \dfrac{1}{3}\times 158.5\ \text{g}/mol}{1.000\ \text{g}}\times 100\%=63.40\%$；

②步骤②取$25.00\ \text{mL}$溶液于碘量瓶中，加入稍过量的$\text{N}{{\text{a}}_{2}}{{\text{O}}_{2}}$充分反应，再加入${{\text{H}}_{2}}\text{S}{{\text{O}}_{4}}$将$\text{C}{{\text{r}}^{3+}}$转化为$\text{C}{{\text{r}}_{\text{2}}}\text{O}_{\text{7}}^{\text{2-}}$；煮沸、冷却后再加入过量$\text{KI}$固体，煮沸是为了除去${{\text{H}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{2}}$，若不煮沸，${{\text{H}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{2}}$也会将${{\text{I}}^{-}}$氧化为${{\text{I}}_{\text{2}}}$，则消耗的$\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}{{\text{S}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{\text{3}}}$多，故测得的无水$\text{CrC}{{\text{l}}_{3}}$的质量分数偏高。