$\rm CO$与${{\text{H}}_{2}}$、${{\text{O}}_{2}}$可以合成乙二醇，反应为$2\text{CO}+{{\text{O}}_{2}}+5{{\text{H}}_{2}}=\text{HOC}{{\text{H}}_{2}}\text{C}{{\text{H}}_{2}}\text{OH}+2{{\text{H}}_{2}}\text{O}$。

已知：$\text{CO}\left( \text{g} \right)$、${{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)$、乙二醇$\rm (l)$的燃烧热$\Delta H$分别为$-283.0\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$、$-285.8\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$、$-1118.8\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$。

则反应$2\text{CO}\left( \text{g} \right)+{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)+5{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)=\text{HOC}{{\text{H}}_{2}}\text{C}{{\text{H}}_{2}}\text{OH}\left( \rm l \right)+2{{\text{H}}_{2}}\text{O}\left( \rm l \right)$的$\Delta H=$                。

$-876.2\\;\\rm \\text{kJ}\\cdot \\text{mo}{{\\text{l}}^{-1}}$

根据①$\text{CO}(\text{g})+\dfrac{1}{2}{{\text{O}}_{2}}(\text{g})=\text{C}{{\text{O}}_{2}}(\text{g})\qquad\Delta {{ {H}}_{1}}=-283.0\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$；

②${{\text{H}}_{2}}(\text{g})+\dfrac{1}{2}{{\text{O}}_{2}}(\text{g})={{\text{H}}_{2}}\text{O}(\text{l})\qquad\Delta {{ {H}}_{2}}=-285.8\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$；

③$\text{HOC}{{\text{H}}_{2}}\text{C}{{\text{H}}_{2}}\text{OH}{(\rm l)}+\dfrac{5}{2}{{\text{O}}_{2}}(\text{g})=2\text{C}{{\text{O}}_{2}}(\text{g})+3{{\text{H}}_{2}}\text{O}(\text{l})\qquad\Delta {{ {H}}_{3}}=-1118.8\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$；

根据盖斯定律：$\rm 2\times $①$\rm +5\times $②$\rm -$③得到：$2\text{CO}(\text{g})+{{\text{O}}_{2}}(\text{g})+5{{\text{H}}_{2}}(\text{g})=\text{HOC}{{\text{H}}_{2}}\text{C}{{\text{H}}_{2}}\text{OH}(\rm l)+2{{\text{H}}_{2}}\text{O}(\text{l})$；

则$\Delta {H}=2\Delta {{ {H}}_{1}}+5\Delta {{ {H}}_{2}}-\Delta {{ {H}}_{3}}=2\times (-283.0)+5\times (-285.8)-(-1118.8)=-876.2\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$；

工业合成光气的原理为$\text{CO}\left( \text{g} \right)+\text{C}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons \text{COC}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)\qquad\Delta H$。一定条件下，在密闭容器中充入$1\text{ mol CO}$与$1\text{ mol C}{{\text{l}}_{2}}$合成$\text{COC}{{\text{l}}_{2}}$，平衡时$\text{CO}$的转化率与温度的倒数$\left( \dfrac{1}{T} \right)$、压强的关系如图所示：

①若该反应的$\Delta H$                $\rm ($填“$\rm \gt $”或“$\rm \lt $”$\rm )0$。

②图示中达到平衡所需要的时间最短的点是                $\rm ($填“$\rm a$点”“$\rm b$点”或“$\rm c$点”$\rm )$。

$\\rm \\lt $；$\\rm a$点

①根据图示可知，温度相同时，${{ {p}}_{1}}$压强下，$\text{CO}$的平衡转化率高，故${{ {p}}_{1}}\gt {{ {p}}_{2}}$，温度越高，平衡时$\text{CO}$的转化率越小，所以反应$\text{CO}\left( \text{g} \right)+\text{C}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons \text{COC}{{\text{l}}_{2}}\left( \text{g} \right)$的$\Delta { H}\lt 0$；

②$\rm a$点的温度要比$\rm \text{b}$点和$\rm \text{c}$点的高，且压强大，反应速率快，$\rm \text{a}$点达到平衡时间最短；

$\text{C}{{\text{H}}_{4}}-\text{C}{{\text{O}}_{2}}$重整反应可获得合成气$\text{CO}$和${{\text{H}}_{2}}$，主要反应如下：

反应$\rm I$：$\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)+\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons 2\text{CO}\left( \text{g} \right)+2{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)$

反应$\rm II$：${{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)+\text{C}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons \text{CO}\left( \text{g} \right)+{{\text{H}}_{2}}\text{O}\left( \text{g} \right)$

反应$\rm III$：$\text{C}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)+{{\text{H}}_{2}}\text{O}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons \text{CO}\left( \text{g} \right)+3{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)$

一定温度下，起始时将$1\text{ mol C}{{\text{H}}_{4}}$和$1.4\text{ mol C}{{\text{O}}_{2}}$的混合气体充入某恒容密闭容器中，平衡时测得$n\left( \text{CO} \right)=1.8\;\rm \text{mol}$，$\text{C}{{\text{H}}_{4}}$和${{\text{H}}_{2}}\text{O}$的物质的量分数相等。

①平衡时甲烷的转化率为                。

②若起始压强为$12\;\rm \text{kPa}$，则该温度下反应$\rm II$的平衡常数${{K}_{\text{p}}}=$                $ ({{K}_{\text{p}}}$为用分压表示的平衡常数，分压$\rm =$总压$\times $物质的量分数，结果保留三位有效数字$\rm )$。

$\\rm 80\\%$；$\\rm 0.643$

①设平衡时${n}({\rm C}{{\rm {H}}_{4}})={n}({{\rm {H}}_{2}}{\rm O})={x}\ \rm {mol}$，${n}({{{\rm H}}_{2}})={y}\rm \ {mol}$，${n}({\rm C}{\rm {{O}}_{2}})={z}\ \rm {mol}$，由原子守恒可得：$\rm C$守恒：$1-x+1.4-z=1.8$；$\rm H$守恒：$(1-x) \times 4=2 x+2 y$；$\rm O$守恒：$(1.4-z) \times 2=x+1.8$联解可得，${x}=0.2$、${y}=1.4$、${z}=0.4$，所以平衡时$\rm {C}{{{H}}_{4}}$的转化率为$\dfrac{1-0.2}{1}\times 100\%=80\%$

②平衡时，$0.2 \;\mathrm{mol}$，${n}({{\rm {H}}_{2}}{\rm O})=0.2\;\rm {mol}$，${n}\rm ({{{H}}_{2}})=1.4\;\rm {mol}$，${n}(\rm {C}{{{O}}_{2}})=0.4\;\rm {mol}$，${n}\rm ({CO})=1.8\;\rm {mol}$，反应Ⅱ是气体分子数不变的反应，可用物质的量之比代替分压之比，故反应Ⅱ的$K_{\mathrm{b}}\left(\mathrm{NH}_3 \cdot \mathrm{H}_2 \mathrm{O}\right)=1.8 \times 10^{-5}$；

八羰基二钴$\left[ \text{C}{{\text{o}}_{2}}{{\left( \text{CO} \right)}_{8}} \right]$主要用作有机化合物羰基化反应的催化剂，可由$\text{Co}$与$\text{CO}$在高温高压条件下直接合成。$\text{C}{{\text{o}}_{2}}{{\left( \text{CO} \right)}_{8}}$中碳原子是该配位化合物的配原子，其理由是                。

碳元素的电负性比氧元素小，容易给出孤电子对

$\text{C}{{\text{o}}_{2}}{{\left( \text{CO} \right)}_{8}}$中碳元素的电负性比氧元素小，碳原子容易给出孤电子对形成配位键，是该配位化合物的配原子；

研究人员开发出了不需要将$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$溶解在水溶液中，而是通过采用多孔催化剂电极将$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$转化为$\text{CO}$的电解池，工作原理如图$\rm 1$所示。为了使$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$气体直接发生反应，需要在催化剂层内形成大量的由$\text{C}{{\text{O}}_{2}}\rm ($气体$\rm )$、${{\text{H}}_{2}}\text{O}\rm ($液体$\rm )$、催化剂$\rm ($固体$\rm )$聚集而成的三相界面，如图$\rm 2$所示。

①阴极的电极反应式为                。

②标准状况下，二氧化碳按$22.4\text{ L}\cdot \text{mi}{{\text{n}}^{-1}}$的气流速率通过该装置。电解$20\;\rm \text{min}$后，测得选择性$S\left( \text{CO} \right)=90\%\left[ S\left( \text{CO} \right)=\dfrac{n\left(生成 \text{CO}所用的\text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)}{n\left(通过的 \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)}\times 100\% \right]$，理论上产生$\rm CO$的物质的量为                $\rm \;\rm mol$。

$\\text{C}{{\\text{O}}_{2}}+2{{\\text{e}}^{-}}+{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}=\\text{CO}+2\\text{O}{{\\text{H}}^{-}}$；$\\rm 18$

①根据图示可知，阴极上二氧化碳得电子被还原为一氧化碳，电极反应式为$\text{C}{{\text{O}}_{2}}+2{{\text{e}}^{-}}+{{\text{H}}_{2}}\text{O}=\text{CO}+2\text{O}{{\text{H}}^{-}}$；

②$22.4\text{ L}\cdot \text{mi}{{\text{n}}^{-1}}$的气流速率通过该装置，电解$20\;\rm \text{min}$，则$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$体积为$448\text{ L}$，$S\left( \text{CO} \right)=90\%$，得$448 \;\mathrm{L} \times 0.9=403.2\; \mathrm{L}$，即$18\;\rm \text{mol}$。