黑火药是中国古代四大发明之一，发生爆炸时的化学反应方程式为：$\text{S}+\text{KN}{{\text{O}}_{3}}+\text{C}\to {{\text{K}}_{2}}\text{S}+{{\text{N}}_{2}}\uparrow +\text{C}{{\text{O}}_{2}}\uparrow \rm ($未配平$\rm )$。该反应中氧化剂和还原剂质量比为                。

$\\rm 13:2$

反应中硫化合价由$\rm 0$变为$\rm -2$、氮化合价由$\rm +5$变为$\rm 0$，$\rm S$、硝酸钾为氧化剂，碳化合价由$\rm 0$变为$\rm +4$，碳为还原剂，结合电子守恒，反应为：$\text{S}+2\text{KN}{{\text{O}}_{3}}+3\text{C=}{{\text{K}}_{2}}\text{S}+{{\text{N}}_{2}}\uparrow +3\text{C}{{\text{O}}_{2}}\uparrow $，反应中氧化剂和还原剂质量比为$(\rm 1\;\rm mol\times 32\;\rm g/mol+2\;\rm mol\times 101\;\rm g/mol):(\rm 3\;\rm mol\times 12\;\rm g/mol) =13: 2$。

三氟化氮$\rm (\text{N}{{\text{F}}_{3}}\rm )$气体是微电子工业中的关键原料之一，在潮湿环境中能与水蒸气发生反应生成$\text{HF}$、$\text{NO}$和$\text{HN}{{\text{O}}_{3}}$。该反应的化学方程式为                ，$\text{N}{{\text{F}}_{3}}$无色、无臭，但在空气中泄漏却容易被发现的原因是                。

$3\\text{N}{{\\text{F}}_{3}}+5{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}=9\\text{HF}+2\\text{NO}+\\text{HN}{{\\text{O}}_{3}}$；$\\text{N}{{\\text{F}}_{3}}$与空气中水蒸气反应生成的$\\text{NO}$遇${{\\text{O}}_{2}}$生成红棕色的$\\text{N}{{\\text{O}}_{2}}$，容易被发现

$\text{N}{{\text{F}}_{3}}$在潮湿环境中能与水蒸气发生反应生成$\text{HF}$、$\text{NO}$和$\text{HN}{{\text{O}}_{3}}$，部分氮化合价由$\rm +3$变为$\rm +2$、部分氮化合价由$\rm +3$变为$\rm +5$，结合电子守恒，该反应的化学方程式为$3\text{N}{{\text{F}}_{3}}+5{{\text{H}}_{2}}\text{O}=9\text{HF}+2\text{NO}+\text{HN}{{\text{O}}_{3}}$，$\rm NO$容易和空气中氧气生成红棕色二氧化氮气体，故$\text{N}{{\text{F}}_{3}}$在空气中泄漏却容易被发现的原因是$\text{N}{{\text{F}}_{3}}$与空气中水蒸气反应生成的$\text{NO}$遇${{\text{O}}_{2}}$生成红棕色的$\text{N}{{\text{O}}_{2}}$。

过碳酸钠$\rm (2\text{N}{{\text{a}}_{2}}\text{C}{{\text{O}}_{3}}\cdot 3{{\text{H}}_{2}}{{\text{O}}_{2}}\rm )$和过硼酸钠晶体$\rm (\text{NaB}{{\text{O}}_{3}}\cdot 4{{\text{H}}_{2}}\text{O}\rm )$均可以用作无毒漂白剂和供氧剂。已知：过碳酸钠摩尔质量为$314\text{ g}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$，其具有$\text{N}{{\text{a}}_{2}}\text{C}{{\text{O}}_{3}}$与${{\text{H}}_{2}}{{\text{O}}_{2}}$的双重性质；过硼酸钠晶体摩尔质量为$154\text{ g}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$，加热至$70\;\rm ^\circ C$以上会逐步失去结晶水。

①为测定某过碳酸钠产品纯度，称量$6.00\text{ g}$产品并配制成$250\;\rm \text{mL}$溶液，量取$25.00\;\rm \text{mL}$该溶液于锥形瓶中，用$0.1000\;\rm \text{mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}$的酸性$\text{KMn}{{\text{O}}_{4}}$溶液滴定，重复三次实验，平均消耗$22.00\;\rm \text{mL}$酸性$\text{KMn}{{\text{O}}_{4}}$溶液，则产品纯度为                $\rm ($保留小数点后两位有效数字$\rm )$。

②实验测得过硼酸钠晶体的质量随温度变化的曲线如下图所示，则${{T}_{2}}\sim{{T}_{3}}\;\rm ^\circ C$所对应的化学方程式为                。

$95.94\\%$；$\\text{NaB}{{\\text{O}}_{3}}\\cdot 3{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}\\begin{matrix} \\underline{\\underline{\\triangle }} \\\\ {} \\\\ \\end{matrix}\\text{NaB}{{\\text{O}}_{3}}\\cdot {{\\text{H}}_{2}}\\text{O}+2{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}$

①高锰酸钾为氧化剂，锰化合价由$\rm +7$变为$\rm +2$，过氧化氢中氧化合价由$\rm -1$变为$\rm -2$，根据化合价得升降，可得到反应的关系式：$\rm 5(2\text{N}{{\text{a}}_{2}}\text{C}{{\text{O}}_{3}}\cdot 3{{\text{H}}_{2}}{{\text{O}}_{2}}\rm )\sim 6 KMnO_{4}$，$ {n=n}\left( \text{KMn}{{\text{O}}_{\text{4}}} \right)=\dfrac{5}{6}\times \text{0}\text{.1000}\times \text{22}\text{.00}\times \text{1}{{\text{0}}^{ {-3}}}\times \dfrac{250}{25}\text{ mol}= \dfrac{0.11}{6}\text{ mol}$，产品纯度为$\dfrac{\dfrac{0.11}{6}\text{ mol}\times 314\text{ g}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}}{6.00\text{ g}}\times 100\%=95.94\%$；

②$\rm 30.8\;\rm g$的$\text{NaB}{{\text{O}}_{3}}\cdot 4{{\text{H}}_{2}}\text{O}$物质的量为$\rm 30.8\;\rm g\div 154\text{ g}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}\rm =0.2\;\rm mol$， $ T_{2}$时刻，失去的结晶水质量为$\rm 30.8\;\rm g-27.2\;\rm g=3.6\;\rm g$，物质的量为$\rm 0.2\;\rm mol$，所得晶体为$\rm NaBO_{3}·3H_{2}O$，$ T_{2}\sim T_{3}$失去的结晶水为$\rm 27.2\;\rm g-20\;\rm g=7.2\;\rm g$，物质的量为$\rm 0.4\;\rm mol$，剩余的晶体为$\rm NaBO_{3}·H_{2}O$，所以$ T_{2}\sim T_{3}$所对应的化学方程式为$\text{NaB}{{\text{O}}_{3}}\cdot 3{{\text{H}}_{2}}\text{O}\begin{matrix} \underline{\underline{\triangle }} \\ {} \\ \end{matrix}\text{NaB}{{\text{O}}_{3}}\cdot {{\text{H}}_{2}}\text{O+}2{{\text{H}}_{2}}\text{O}$。

$\mathrm{NaClO}_4$与浓硫酸反应可得$\mathrm{HClO}_4$：$\text{NaCl}{{\text{O}}_{4}}+{{\text{H}}_{2}}\text{S}{{\text{O}}_{4}}\left(浓 \right)=\text{NaHS}{{\text{O}}_{4}}+\text{HCl}{{\text{O}}_{4}}$，利用减压蒸馏分离$\mathrm{HClO}_4$。$\mathrm{HClO}_4$和${{\text{H}}_{2}}\text{S}{{\text{O}}_{4}}$的结构如下图所示，试从结构角度解释高氯酸比硫酸易从体系中分离的原因：                ，$\mathrm{HClO}_4$在液态时为双聚体${{\left( \text{HCl}{{\text{O}}_{4}} \right)}_{2}}$，写出${{\left( \text{HCl}{{\text{O}}_{4}} \right)}_{2}}$的结构式：                。

硫酸分子间氢键数目比高氯酸多，分子间作用力较大，沸点高于高氯酸；

硫酸分子间氢键数目比高氯酸多，分子间作用力较大，沸点高于高氯酸，故高氯酸比硫酸易从体系中分离；$\mathrm{HClO}_4$在液态时为双聚体${{\left( \text{HCl}{{\text{O}}_{4}} \right)}_{2}}$，则两分子$\mathrm{HClO}_4$通过氢键形成双聚体：。