二氧化碳加氢制甲醇过程中的主要反应为$\rm ($忽略其他副反应$\rm )$：

①${\rm CO_{2}(g)+H_{2}(g)=CO(g)+H_{2}O(g)}\quad\Delta H_{1}=+41.2{\rm \ kJ\cdot mol^{-1}}\quad K_{1}$

②${\rm CO(g)+2H_{2}(g)=CH_{3}OH(g)}\quad\Delta H_{2}=-90.6{\rm \ kJ\cdot mol^{-1}}\quad K_{2}$

③${\rm C{{O}_{2}}(g)+3{{H}_{2}}(g)=C{{H}_{3}}OH(g)+{{H}_{2}}O(g)}\quad\Delta{{H}_{3}}\quad K_{3}$

则$\Delta{{H}_{3}}=$                $\rm \ kJ\cdot mol^{-1}$，平衡常数$K_{3}=$                $\rm ($用$K_{1}$、$K_{2}$表示$\rm )$。

$\\rm -49.4$； $ K_{1}\\cdot K_{2}$

${\rm C{{O}_{2}}(g)+{{H}_{2}}(g)\rightleftharpoons CO(g)+{{H}_{2}}O(g)}\quad\Delta H_{1}=+41.2\ {\rm kJ\cdot mol^{-1}}\quad K_{1}$，${\rm CO(g)+2{{H}_{2}}(g)\rightleftharpoons C{{H}_{3}}OH(g)}\quad\Delta {{H}_{2}}=-90.6{\rm \ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}}\quad K_{2}$，${\rm C{{O}_{2}}(g)+3{{H}_{2}}(g)\rightleftharpoons C{{H}_{3}}OH(g)+{{H}_{2}}O(g)}\quad\Delta {{H}_{3}}\quad K_{3}$，依据盖斯定律，将反应①$\rm +$②得，反应${\rm C{{O}_{2}}(g)+3{{H}_{2}}(g)\rightleftharpoons C{{H}_{3}}OH(g)+{{H}_{2}}O(g)}\quad\Delta H_{3}=(+41.2\rm \ kJ\cdot mol^{-1})+(-90.6\ kJ\cdot mol^{-1})=-49.4$ $\rm kJ\cdot mol^{-1}$，平衡常数$K_{3}=K_{1}\cdot K_{2}$；

在恒温恒容下，反应$\rm (C{{O}_{2}}(g)+3{{H}_{2}}(g)=C{{H}_{3}}OH(g)+{{H}_{2}}O(g)$达平衡状态的标志是                  $\rm ($填序号$\rm )$。

$\rm A$．平衡常数$K$保持不变   

$\rm B$．容器内气体的密度保持不变

$\rm C$．$3{{v}_{正}}{\rm ({{H}_{2}}O)}={{v}_{逆}}\rm ({{H}_{2}})$   

$\rm D$．容器内混合气体平均相对分子质量不变

$\\rm CD$

$\rm A$．平衡常数只与温度有关，恒温条件下$\rm K$一定不变，$\rm A$错误；

$\rm B$．反应物和生成物均为气体，则气体总质量不变，容器恒容，则气体总体积不变，所以无论是否达到平衡，容器内气体的密度都不变，$\rm B$错误；

$\rm C$．反应中各物质的化学反应速率之比等于其化学计量数之比，平衡时，$3{{v}_{正}}{\rm ({{H}_{2}}O)}={{v}_{逆}}\rm ({{H}_{2}})$，$\rm C$正确；

$\rm D$．反应前后各物质都是气体，故气体总质量不变，该反应的正反应是气体物质的量减小的反应，混合气体平均相对分子质量不变，即气体分子的物质的量不变，说明反应达到平衡，$\rm D$正确；

欲提高反应$\rm C{{O}_{2}}+3{{H}_{2}}(g)=C{{H}_{3}}OH(g)+{{H}_{2}}O(g)$中甲醇的平衡产率，可采取的措施有                  。

$\rm A$．升高温度   

$\rm B$．增大体系压强

$\rm C$．增加$\rm CO_{2}$的浓度   

$\rm D$．使用高效催化剂

$\\rm BC$

$\rm A$．该反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，甲醇产率降低，$\rm A$错误；

$\rm B$．正反应方向为体积减小反应，增大压强平衡正向移动，甲醇产率升高，$\rm B$正确；

$\rm C$．增加二氧化碳浓度，平衡正向移动，甲醇的产率升高，$\rm C$正确；

$\rm D$．催化剂不影响平衡移动，对甲醇的产率无影响，$\rm D$错误；

研究人员研究出一种方法，可实现水泥生产时$\rm CO_{2}$零排放，其基本原理如下图所示。温度小于$\rm 900\ ^\circ \text{C}$时进行电解反应，碳酸钙先分解为$\rm CaO$和$\rm CO_{2}$，电解质为熔融碳酸钠，阳极的电极反应为$\rm 2CO_{3}^{2-}-4{{e}^{-}}=2C{{O}_{2}}\uparrow +{{O}_{2}}\uparrow $则阴极的电极反应为                。

$\\rm 3CO_{2}+4e^{-}=C+2CO_{3}^{2-}$

温度小于$\rm 900\ ^\circ \text{C}$时进行电解反应，碳酸钙先分解为和$\rm CaO$，电解质为熔融碳酸盐，熔融碳酸钠中的碳酸根离子移向阳极，阴极得电子发生还原反应生成碳，则阴极的电极反应为$\rm 3CO_{2}+4e^{-}=C+2CO_{3}^{2-}$；

Ⅱ．亚磷酸$\rm H_{3}PO_{3}$是一种二元弱酸。常温下，已知$\rm H_{3}PO_{3}$溶液中含磷粒子的浓度之和为$\rm 0.1\ mol\cdot L^{-1}$，溶液中含磷粒子的物质的量分数$\rm (\delta)$与溶液$\rm pH$的关系如图所示。

${{K}_{\rm a1}}\rm ({{H}_{3}}P{{O}_{3}})=$                $\rm ($填数值$\rm )$。

$\\rm 10^{-1.43}$

②利用交叉点求算电离平衡常数，$\rm H_{3}PO_{3}\rightleftharpoons H^{+}+{{H}_{2}}PO_{3}^{-}$  $K_{\rm a1}=\dfrac{c{\rm ({{H}^{+}})}c{\rm ({{H}_{2}}PO_{3}^{-})}}{c{\rm ({{H}_{3}}P{{O}_{3}})}}=c{\rm ({{H}^{+}})}=10^{-1.43}$；

$\rm \delta(HPO_{3}^{2-})$随溶液$\rm pH$的变化用曲线                $\rm ($填“$\rm 1$”“$\rm 2$”或“$\rm 3$”$\rm )$表示。

$\\rm 3$

$\rm H_{3}PO_{3}$是二元弱酸，发生电离：$\rm H_{3}PO_{3}\rightleftharpoons H^{+}+{{H}_{2}}PO_{3}^{-}$，$\rm {{H}_{2}}PO_{3}^{-}\rightleftharpoons H^{+}+HPO_{3}^{2-}$，随着溶液中的$\rm pH$逐渐增大，$\rm H_{3}PO_{3}$逐渐减小，$\rm {{H}_{2}}PO_{3}^{-}$逐渐增大后又减小，$\rm HPO_{3}^{2-}$逐渐增大，$\rm \delta(HPO_{3}^{2-})$随溶液$\rm pH$的变化用曲线$\rm 3$。