已知反应Ⅱ中相关的化学键的键能数据如下：

断开$\rm 1\ mol\ C-S$键需要吸收                $\rm \ kJ$的能量。

$(c+e-d-\\dfrac{a}{2})$

反应物Ⅱ中断裂化学键，所需要的能量总和为：$3b\times 2+2c+2d+2e$，生成产物放出的能量总和是：$ 6b+2E(C-S)+4d$，根据$\Delta H=$ 断裂键所需总能量$-$形成键所放出总能量$=(6b+2c+2d+2e)-[6b+2E{\rm (C-S)}+4d]=a$，所以断开$\rm 1\ mol\ C-S$键需要吸收的能量是：$(c+e-d-\dfrac{a}{2})\ \rm kJ$。

甲醇的沸点$\rm (64.7\ ^\circ \text{C})$介于水$\rm ($沸点为$\rm 100\ ^\circ \text{C})$和甲硫醇$\rm ($沸点为$\rm 7.6\ ^\circ \text{C})$之间，其原因是                。

甲醇分子间可以形成氢键，但是其氢键的数目小于水，甲硫醇分子间没有氢键

甲醇含有羟基，其分子间能够形成氢键，但是由于其形成的氢键数目小于水，甲硫醇分子间没有氢键，故其沸点居于两者之间。

下列有关$\rm C{{H}_{3}}OH$和$\rm {{H}_{2}}S$制取甲硫醇的说法正确的是                  $\rm ($填字母$\rm )$。

$\rm A$．使用催化剂或升高温度都可以提高活化分子百分数，从而缩短达到化学平衡的时间

$\rm B$．一定温度下，向恒容密闭容器中充入一定量$\rm C{{H}_{3}}OH(g)$和$\rm {{H}_{2}}S(g)$，反应后，若容器内气体密度不再发生变化，则说明反应已达到化学平衡状态

$\rm C$．一定条件下，向恒容密闭容器中充入一定量$\rm C{{H}_{3}}OH(g)$和$\rm {{H}_{2}}S(g)$，反应达到平衡后，若按相同比例再充入一定量$\rm C{{H}_{3}}OH(g)$和$\rm {{H}_{2}}S(g)$，$\rm C{{H}_{3}}OH(g)$的平衡转化率不变

$\\rm AC$

$\rm A$．升高温度或使用催化剂都可以提高活化分子百分数，从而加快反应速率，使平衡更快到达，缩短达到化学平衡的时间，$\rm A$正确。

$\rm B$．所有物质都呈气态，建立平衡的过程中，混合气体的总质量始终不变，在恒容容器中，气体的密度始终不变，因而“密度不再变化”并不能判定一定达到平衡状态，$\rm B$错误。

$\rm C$．若按相同比例再充入一定量$\rm C{{H}_{3}}OH(g)$和$\rm {{H}_{2}}S(g)$，相当于加压，两个反应都是气体分子数不变的反应，增大压强，平衡不移动，所以甲醇的平衡转化率不变，$\rm C$正确。

温度为${{T}_{1}}\ ^\circ \text{C}$，向压强为${{p}_{0}}$的恒压密闭容器中充入$\rm C{{H}_{3}}OH(g)$和$\rm {{H}_{2}}S(g)($物质的量之比为$\rm 1:2)$发生反应Ⅰ和Ⅱ，达到平衡时，$\rm C{{H}_{3}}OH(g)$的转化率为$\rm 80\%$，$\rm C{{H}_{3}}SC{{H}_{3}}(g)$的体积分数为$\rm 5\%$。

①$\rm {CH}_{3} {SH}({g})$的选择性为                $\rm (C{{H}_{3}}SH $的选择性$\rm =\dfrac{生成C{{H}_{3}}SH的物质的量}{消耗C{{H}_{3}}OH的总物质的量}\times 100 \%)$。②反应$\rm I$的平衡常数${{K}_{\rm p}}=$                  $\rm ($保留$\rm 3$位有效数字，${{K}_{\rm p}}$是用分压表示的平衡常数$\rm )$。

$\\rm 62.5\\%$；$\\rm 1.48$

①假设通入$\rm 1\ mol\ C{{H}_{3}}OH( g)$、$\rm 2\ mol\ {{H}_{2}}S(g)$，达到平衡时，甲醇的转化率是$\rm 80\%$，则平衡时参加反应的甲醇的物质的量为$\rm 0.8\ mol$，$\rm C{{H}_{3}}SC{{H}_{3}}$的体积分数为$\rm 5\%$，反应Ⅰ、Ⅱ都是气体分子数不变的反应，则平衡时混合气体的总物质的量为$\rm 3\ mol$，生成的$\rm C{{H}_{3}}SC{{H}_{3}}$的物质的量为：$\rm 3\ mol\times 5\%=0.15\ mol$，生成$\rm C{{H}_{3}}SC{{H}_{3}}$消耗的甲醇的物质的量为$\rm 0.3\ mol$，则生成$\rm C{{H}_{3}}SH$消耗的甲醇的物质的量为$\rm 0.8\ mol-0.3\ mol=0.5\ mol$，生成$\rm C{{H}_{3}}SH$的物质的量为$\rm 0.5\ mol$，故$\rm C{{H}_{3}}SH$的选择性为$\rm \dfrac{0.5\ mol}{0.8\ mol}\times 100\%=62.5\%$。

②根据①的分析可知，平衡时甲醇的物质的量为$\rm 0.2\ mol$，$\rm {{H}_{2}}S$的物质的量为：$\rm 2\ mol-0.5\ mol-0.15\ mol=1.35\ mol$，$\rm C{{H}_{3}}SH$的物质的量为$\rm 0.5\ mol$，水的物质的量为：$\rm 0.5\ mol+0.15\ mol\times 2=0.8\ mol$，则反应Ⅰ的平衡常数${{K}_{\rm p}}=\dfrac{\dfrac{0.8}{3}\times {{p}_{0}}\times \dfrac{0.5}{3}\times {{p}_{0}}}{\dfrac{1.35}{3}\times {{p}_{0}}\times \dfrac{0.2}{3}\times {{p}_{0}}}\approx 1.48$。

甲醇燃料电池不需要燃料的前期预处理，能直接通过特定的方式使甲醇和空气反应产生电流，已广泛应用于电动车，其工作原理如图所示。负极的电极反应为                ，消耗$\rm 0.1\ mol$甲醇时需要消耗标准状况下$\rm {{O}_{2}}$的体积为                $\rm \ L$。

$\\rm C{{H}_{3}}OH+{{H}_{2}}O-6{{e}^{-}}=C{{O}_{2}}\\uparrow +6{{H}^{+}}$；$\\rm 3.36$

根据图示可知，通入甲醇的电极为负极，负极电极反应式为：$\rm C{{H}_{3}}OH+{{H}_{2}}O-6{{e}^{-}}=C{{O}_{2}}\uparrow +6{{H}^{+}}$。已知消耗$\rm 1\ mol\ {{O}_{2}}$得到$\rm 4\ mol\ {{e}^{-}}$，当消耗$\rm 0.1\ mol$甲醇，转移$\rm 0.6\ mol\ {{e}^{-}}$，故消耗氧气$\rm 0.15\ mol$，标准状况下氧气体积为：$\rm 0.15\ mol\times 22.4\ L/mol=3.36\ L$。