写出还原浸出中$\text{Mn}{{\text{O}}_{2}}$发生反应的化学反应方程式：                。

$ {12n\\rm Mn}{{\\text{O}}_{\\text{2}}}+{{\\left( {{\\text{C}}_{\\text{6}}}{{\\text{H}}_{\\text{10}}}{{\\text{O}}_{\\text{5}}} \\right)}_{ {n}}} {+12n}{{\\text{H}}_{\\text{2}}}\\text{S}{{\\text{O}}_{\\text{4}}} {=12n\\rm MnS}{{\\text{O}}_{\\text{4}}} {+6n\\rm C}{{\\text{O}}_{\\text{2}}}\\uparrow {+17n}{{\\text{H}}_{\\text{2}}}\\text{O}$

出液中$\text{Mn}$元素的存在形式主要是$\text{MnS}{{\text{O}}_{4}}$，该反应的化学方程式为$ {12n\rm Mn}{{\text{O}}_{\text{2}}}+{{\left( {{\text{C}}_{\text{6}}}{{\text{H}}_{\text{10}}}{{\text{O}}_{\text{5}}} \right)}_{ {n}}} {+12n}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{S}{{\text{O}}_{\text{4}}} {=12n\rm MnS}{{\text{O}}_{\text{4}}} {+6n\rm C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\uparrow {+17n}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}$；

调节$\rm pH$时，若使$\text{F}{{\text{e}}^{3+}}$、$\text{C}{{\text{u}}^{2+}}$沉淀完全$\rm ($浓度不大于$1.0\times {{10}^{-5}}\;\rm \text{mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}\rm )$，$\rm pH$至少为                $\rm ($已知：$\lg 2=0.3\rm )$。

$\\rm 6.65$

$\text{Fe}{{(\text{OH})}_{3}}$的${{K}_{\text{sp}}}=2.8\times {{10}^{-39}}$，若使$\text{F}{{\text{e}}^{3+}}$沉淀完全，$\text{pH}$应在$3\sim 4$之间，$\text{Cu}{{(\text{OH})}_{2}}$的${{K}_{\text{sp}}}=2\times {{10}^{-20}}$，若使$\text{C}{{\text{u}}^{2+}}$沉淀完全，则$c\left( \text{O}{{\text{H}}^{-}} \right)=\sqrt{2\times {{10}^{-15}}}\text{ mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}={{2}^{\tfrac{1}{2}}}\times {{10}^{-7.5}}\;\rm \text{mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}$，$c\left( {{\text{H}}^{+}} \right)={{2}^{-\tfrac{1}{2}}}\times {{10}^{-6.5}}\;\rm \text{mol}\cdot {{\text{L}}^{-1}}$，$\text{pH}=-\text{lg}\left( {{2}^{-\tfrac{1}{2}}}\times {{10}^{-6.5}} \right)=6.5+\dfrac{1}{2}\text{lg}2=6.65$，此时$\text{F}{{\text{e}}^{3+}}$已沉淀完全，故$\rm pH$至少为$\rm 6.65$；

$\rm P204$是一种有机酸性萃取剂，用$\rm HA$表示，萃取方程可简写为：$n\text{HA}+{{\text{M}}^{n+}}\to {{\text{A}}_{n}}\text{M}+n{{\text{H}}^{+}}$。当其他条件相同时，若按照不同相比$\rm (P204$与滤液体积比$\rm )$，溶液中钙、镁、锰元素萃取率如下表格：

根据流程及数据，判断萃取时最佳相比是                ；萃取后，水相中通入氨气和氧气发生主要反应的离子方程式为                ；油相中加入的试剂$\rm X$是                进行反萃取；反萃水相灼烧时火焰呈砖红色，请用相关理论解释原因                ；反萃水相中加入$\text{N}{{\text{H}}_{4}}\text{F}$及后续操作的目的                。

$\\rm 3: 1$；$\\rm 6\\text{M}{{\\text{n}}^{2+}}+12\\text{N}{{\\text{H}}_{3}}+6{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}+{{\\text{O}}_{2}}=12\\text{NH}_{4}^{+}+2\\text{M}{{\\text{n}}_{3}}{{\\text{O}}_{4}}\\downarrow $；稀硫酸；反萃取时加入硫酸，平衡$\\rm 2\\text{HA}+\\text{CaS}{{\\text{O}}_{4}}\\rightleftharpoons Ca{{\\text{A}}_{2}}+2{{\\text{H}}_{2}}\\text{S}{{\\text{O}}_{4}}$逆向移动，生成的$\\rm CaS{{O}_{4}}$微溶，水相中含有$\\rm C{{a}^{2+}}$；从反萃取水相中沉淀分离出$\\rm \\text{M}{{\\text{g}}^{2+}}$，回收$\\rm \\text{Mn}$元素

根据工业流程，水相最后可以得到高纯$\rm M{{n}_{3}}{{\text{O}}_{4}}$，则对于$\rm Mn$的萃取率要相对较低，而钙和镁的萃取率要相对较高，当相比为$\rm 3:1$时，镁、钙萃取率最高，虽然锰元素萃取率也在升高，但是根据流程中，锰元素还有回收利用的过程，因此应该以提高镁、钙萃取率为主，因此选择相比为$\rm 3:1$；

“萃取”后，水相中主要是硫酸锰，通入$\text{N}{{\text{H}}_{3}}$和${{\text{O}}_{2}}$时，发生反应的离子方程式为$6\text{M}{{\text{n}}^{2+}}+12\text{N}{{\text{H}}_{3}}+6{{\text{H}}_{2}}\text{O}+{{\text{O}}_{2}}=12\text{NH}_{4}^{+}+2\text{M}{{\text{n}}_{3}}{{\text{O}}_{4}}\downarrow $；

“反萃取”时，应使$n\text{HA}+{{\text{M}}^{n+}}\rightleftharpoons \text{M}{{\text{A}}_{n}}+n{{\text{H}}^{+}}$反应逆向移动，可以增加${{\text{H}}^{+}}$的浓度，且不引入其他阴离子，所以应加入的试剂$\rm X$是稀硫酸；

反萃水相灼烧时火焰呈砖红色，说明含有钙元素，原因是反萃取时加入硫酸，平衡$\rm 2\text{HA}+\text{CaS}{{\text{O}}_{4}}\rightleftharpoons Ca{{\text{A}}_{2}}+2{{\text{H}}_{2}}\text{S}{{\text{O}}_{4}}$逆向移动，生成的$\rm CaS{{O}_{4}}$微溶，水相中含有$\rm C{{a}^{2+}}$；

根据上述分析可知，反萃取水相中含有$\text{M}{{\text{g}}^{2+}}$和$\text{M}{{\text{n}}^{2+}}$，因此反萃取水相中继续加入$\text{N}{{\text{H}}_{4}}\text{F}$并进行后续操作的目的是从反萃取水相中沉淀分离出$\text{M}{{\text{g}}^{2+}}$，回收$\text{Mn}$元素；

此流程中能循环利用的试剂是                。

$\\rm P204$或反萃取油相

因为油相中加入硫酸反萃取后，得到反萃取油相$\rm P204$即$\rm HA$，因此可以循环利用的是$\rm P204$或反萃取油相。