已知反应Ⅱ中相关的化学键的键能数据如下：

断开$1\text{ mol C}-\text{S}$键需要吸收                $\rm \;\rm kJ$的能量。

$\\left( c+e-d-\\dfrac{a}{2} \\right)$

反应物Ⅱ中断裂化学键，所需要的能量总和为：$3b\times 2+2c+2d+2e$，生成产物放出的能量总和是：$6b+2E\left( \text{C}-\text{S} \right)+4d$，根据$\Delta H=$ 断裂键所需总能量− 形成键所放出总能量$=\left( 6b+2c+2d+2e \right)-\left[ 6b+2E\left( \text{C}-\text{S} \right)+4d \right]=a$，所以断开$1\text{ mol C}-\text{S}$键需要吸收的能量是：$\left( c+e-d-\dfrac{a}{2} \right)\text{ kJ}$。

甲醇的沸点$\rm (\text{64}\text{.7 }{}^\circ \text{C}\rm )$介于水$\rm ($沸点为$\text{100 }{}^\circ \text{C}\rm )$和甲硫醇$\rm ($沸点为$\text{7}\text{.6 }{}^\circ \text{C}\rm )$之间，其原因是                。

甲醇分子间可以形成氢键，但是其氢键的数目小于水，甲硫醇分子间没有氢键

甲醇含有羟基，其分子间能够形成氢键，但是由于其形成的氢键数目小于水，甲硫醇分子间没有氢键，故其沸点居于两者之间。

下列有关$\text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{OH}$和${{\text{H}}_{2}}\text{S}$制取甲硫醇的说法正确的是                $\rm ($填字母$\rm )$。

$\rm A$．使用催化剂或升高温度都可以提高活化分子百分数，从而缩短达到化学平衡的时间

$\rm B$．一定温度下，向恒容密闭容器中充入一定量$\rm \text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{OH}(\text{g})$和$\rm {{\text{H}}_{2}}\text{S}(\text{g})$，反应后，若容器内气体密度不再发生变化，则说明反应已达到化学平衡状态

$\rm C$．一定条件下，向恒容密闭容器中充入一定量$\rm \text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{OH}(\text{g})$和$\rm {{\text{H}}_{2}}\text{S}(\text{g})$，反应达到平衡后，若按相同比例再充入一定量$\rm \text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{OH}(\text{g})$和$\rm {{\text{H}}_{2}}\text{S}(\text{g}),\text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{OH}(\text{g})$的平衡转化率不变

$\\text{AC}$

$\rm A$．升高温度或使用催化剂都可以提高活化分子百分数，从而加快反应速率，使平衡更快到达，缩短达到化学平衡的时间，$\rm A$正确；

$\rm B$．所有物质都呈气态，建立平衡的过程中，混合气体的总质量始终不变，在恒容容器中，气体的密度始终不变，因而“密度不再变化”并不能判定一定达到平衡状态，$\rm B$错误；

$\rm C$．若按相同比例再充入一定量$\rm \text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{OH}(\text{g})$和$\rm {{\text{H}}_{2}}\text{S}\left( \text{g} \right)$，相当于加压，两个反应都是气体分子数不变的反应，增大压强，平衡不移动，所以甲醇的平衡转化率不变，$\rm C$正确；

温度为${{T}_{1}}\text{ }{}^\circ \text{C}$，向压强为${{p}_{0}}$的恒压密闭容器中充入$\text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{OH}(\text{g})$和${{\text{H}}_{2}}\text{S}(\text{g})\rm ($物质的量之比为$1:2\rm )$发生反应Ⅰ和Ⅱ，达到平衡时，$\text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{OH}(\text{g})$的转化率为$80\%$，$\text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{SC}{{\text{H}}_{3}}(\text{g})$的体积分数为$5\%$。

①$\mathrm{CH}_{3} \mathrm{SH}(\mathrm{g})$的选择性为                $\left( \text{C}{{\text{H}}_{3}}\text{SH} \right.$的选择性$=\dfrac{生成\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{SH}的物质的量}{消耗\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{OH}的总物质的量}\times \text{100 }\!\!\%\rm )$。

②反应$\rm I$的平衡常数${{K}_{\text{p}}}=$                $\rm ($保留$\rm 3$位有效数字，${{K}_{\text{p}}}$是用分压表示的平衡常数$\rm )$。

$62.5\\%$ ； $1.48$

①假设通入$\text{1}\,\text{mol}\,\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{OH}\left( \text{g} \right)$和$\text{2}\,\text{mol}\,{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{S}\left( \text{g} \right)$，达到平衡时，甲醇的转化率是$80\%$，则平衡时参加反应的甲醇的物质的量为$\text{0}\text{.8 mol}$，$\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{SC}{{\text{H}}_{\text{3}}}$的体积分数为$5\%$，反应Ⅰ、Ⅱ都是气体分子数不变的反应，则平衡时混合气体的总物质的量为$\rm 3$ $\rm mol$，生成的$\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{SC}{{\text{H}}_{\text{3}}}$的物质的量为：$3\,\text{mol}\times 5\%=0.15\,\text{mol}$，生成$\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{SC}{{\text{H}}_{\text{3}}}$消耗的甲醇的物质的量为$\text{0}\text{.3}\,\text{mol}$，则生成$\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{SH}$消耗的甲醇的物质的量为$0.8\,\text{mol}-0.3\,\text{mol}=0.5\,\text{mol}$，生成$\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{SH}$的物质的量为$0.5\,\text{mol}$，故$\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{SH}$的选择性为$\dfrac{\text{0}\text{.5}\,\text{mol}}{\text{0}\text{.8}\,\text{mol}}\times100\%=62.5\%$。

②根据①的分析可知，平衡时甲醇的物质的量为$\text{0}\text{.2}\,\text{mol}$，${{\text{H}}_{2}}\text{S}$的物质的量为：$2\,\text{mol}-0.5\,\text{mol}-0.15\,\text{mol}=1.35\,\text{mol}$，$\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{SH}$的物质的量为$0.5\,\text{mol}$，水的物质的量为：$0.5\,\text{mol}+0.15\,\text{mol}\times 2=0.8\,\text{mol}$，则反应Ⅰ的平衡常数${{K}_{\text{p}}}=\dfrac{\dfrac{0.8}{3}\times {{p}_{0}}\times \dfrac{0.5}{3}\times {{p}_{0}}}{\dfrac{1.35}{3}\times {{p}_{0}}\times \dfrac{0.2}{3}\times {{p}_{0}}}\approx 1.48$。

甲醇燃料电池不需要燃料的前期预处理，能直接通过特定的方式使甲醇和空气反应产生电流，已广泛应用于电动车，其工作原理如图所示。负极的电极反应为                ，消耗$\rm 0.1$ $\rm mol$甲醇时需要消耗标准状况下${{\text{O}}_{2}}$的体积为                $\rm \;\rm L$。

$\\text{C}{{\\text{H}}_{\\text{3}}}\\text{OH}+{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}-6{{\\text{e}}^{-}}=\\text{C}{{\\text{O}}_{2}}\\uparrow +6{{\\text{H}}^{+}}$ ； $3.36$

根据图示可知，通入甲醇的电极为负极，负极电极反应式为：$\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{OH}+{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}-6{{\text{e}}^{-}}=\text{C}{{\text{O}}_{2}}\uparrow +6{{\text{H}}^{+}}$。已知消耗$1\,\text{mol}\,{{\text{O}}_{\text{2}}}$得到$4\,\text{mol}\,{{\text{e}}^{-}}$，当消耗$0.1\,\text{mol}$甲醇，转移$0.6\,\text{mol }{{\text{e}}^{-}}$，故消耗氧气$0.15\,\text{mol}$，标准状况下氧气体积为：$0.15\,\text{mol}\times 22.4\,\text{L}/\text{mol}=3.36\,\text{L}$。