“碱熔”时有$\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}\text{Zr}{{\text{O}}_{\text{3}}}$生成，温度和时间对锆英砂碱熔分解率的影响如图所示，则应采取的条件为                。$\text{ZrSi}{{\text{O}}_{\text{4}}}$发生反应的化学方程式为                。

$\\rm 300\\;\\rm ^\\circ\\rm C$条件下碱溶$\\rm 8\\;\\rm h$；$\\text{ZrSi}{{\\text{O}}_{\\text{4}}}+\\text{4NaOH}\\begin{matrix} \\underline{\\underline{\\triangle}} \\\\ {} \\\\ \\end{matrix}\\text{N}{{\\text{a}}_{\\text{2}}}\\text{Zr}{{\\text{O}}_{\\text{3}}}+\\text{N}{{\\text{a}}_{\\text{2}}}\\text{Si}{{\\text{O}}_{\\text{3}}}+\\text{2}{{\\text{H}}_{\\text{2}}}\\text{O}$；

根据温度和时间对锆英砂碱熔分解率的影响图示，$\rm 300\;\rm ^\circ\rm C$碱熔分解率最高， 时间为$\rm 8\;\rm h$和$\rm 10\;\rm h$的分解率没有太大变化，所以最佳的条件是$\rm 300\;\rm ^\circ\rm C$条件下碱熔$\rm 8\;\rm h$。“碱熔”时$\text{ZrSi}{{\text{O}}_{\text{4}}}$与$\rm NaOH$反应生成$\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}\text{Zr}{{\text{O}}_{\text{3}}}$、硅酸钠，$\text{ZrSi}{{\text{O}}_{\text{4}}}$发生反应的化学方程式为$\text{ZrSi}{{\text{O}}_{\text{4}}}+\text{4NaOH}\begin{matrix} \underline{\underline{\triangle }} \\ {} \\ \end{matrix}\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}\text{Zr}{{\text{O}}_{\text{3}}}+\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}\text{Si}{{\text{O}}_{\text{3}}}+\text{2}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}$。

“萃取”时除去的杂质元素为                ，流程中可循环利用的物质除$\rm TOPO$外，还有                $\rm ($填化学式$\rm )$。

$\\rm Hf$；$\\rm NaOH$、$\\rm HCl$

“酸溶”后各金属元素在溶液中的存在形式为$\text{Z}{{\text{r}}^{\text{4}+}}$、$\text{F}{{\text{e}}^{\text{3}+}}$、$\text{Hf}{{\text{O}}^{\text{2}+}}$、$\text{C}{{\text{r}}^{\text{3}+}}$；“氨沉”时产物为$\text{Zr}{{\left( \text{OH} \right)}_{4}}$、$\text{Cr}{{\left( \text{OH} \right)}_{3}}$和$\text{Fe}{{\left( \text{OH} \right)}_{3}}$；可知“萃取”时除去的杂质元素为$\rm Hf$；沸腾氯化生成的$\rm HCl$可回到酸溶和反萃取步骤循环利用，除硅产生的滤液$\rm 1$是$\rm NaOH$溶液，可回到碱熔步骤循环利用。

沉氨反应结束后溶液中$\dfrac{c\left( \text{NH}_{4}^{+} \right)}{c\left( \text{N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\cdot {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O} \right)}=1.8\times {{10}^{5}}$，则$c\left( \text{F}{{\text{e}}^{\text{3}+}} \right)=$                $\text{mol}\cdot {{\text{L}}^{-\text{1}}}$。

${{10}^{-8}}$

${{ {K}}_{\text{b}}}\left( \text{N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\cdot {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O} \right)=1.8\times {{10}^{-5}}$，沉氨反应结束后溶液中$\dfrac{c\left( \text{NH}_{4}^{+} \right)}{c\left( \text{N}{{\text{H}}_{\text{3}}}\cdot {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O} \right)}=1.8\times {{10}^{5}}$，则$c\rm (OH^{-})=10^{-8}\;\rm mol/L$，则$c\left( \text{F}{{\text{e}}^{\text{3}+}} \right)=\dfrac{{{ {K}}_{\text{sp}}}\left[ \text{Fe}{{\left( \text{OH} \right)}_{\text{3}}} \right]}{{{c}^{3}}\left( \text{O}{{\text{H}}^{-}} \right)}=\dfrac{{{10}^{-38}}}{{{\left( {{10}^{-10}} \right)}^{3}}}={{10}^{-8}}\text{ mol}\cdot {{\text{L}}^{-\text{1}}}$。

“煅烧”时$\text{Zr}{{\left( \text{OH} \right)}_{4}}$分解生成$\text{Zr}{{\text{O}}_{\text{2}}}$，“沸腾氯化”时$\text{Zr}{{\text{O}}_{\text{2}}}$发生反应的化学方程式为：                。氯化反应结束通入${{\text{H}}_{\text{2}}}$，可以将$\text{FeC}{{\text{l}}_{3}}$转为$\text{FeC}{{\text{l}}_{2}}$，其目的是：                。

$\\text{Zr}{{\\text{O}}_{\\text{2}}}+\\text{2C}+\\text{2C}{{\\text{l}}_{\\text{2}}}\\begin{matrix} \\underline{\\underline{高温}} \\\\ {} \\\\ \\end{matrix}\\text{ZrC}{{\\text{l}}_{\\text{4}}}+\\text{2CO}$；避免“蒸馏”时$\\text{ZrC}{{\\text{l}}_{\\text{4}}}$中含有$\\text{FeC}{{\\text{l}}_{\\text{3}}}$杂质

“煅烧”时$\text{Zr}{{\left( \text{OH} \right)}_{4}}$分解生成$\text{Zr}{{\text{O}}_{\text{2}}}$，“沸腾氯化”时$\text{Zr}{{\text{O}}_{\text{2}}}$和氯气、$\rm C$反应生成$\rm ZrCl_{4}$和$\rm CO$，发生反应的化学方程式为$\text{Zr}{{\text{O}}_{\text{2}}}+\text{2C}+\text{2C}{{\text{l}}_{\text{2}}}\begin{matrix} \underline{\underline{高温}} \\ {} \\ \end{matrix}\text{ZrC}{{\text{l}}_{\text{4}}}+\text{2CO}$。氯化反应结束通入${{\text{H}}_{\text{2}}}$，可以将$\text{FeC}{{\text{l}}_{3}}$转为$\text{FeC}{{\text{l}}_{2}}$，可以避免“蒸馏”时$\text{ZrC}{{\text{l}}_{\text{4}}}$中含有$\text{FeC}{{\text{l}}_{\text{3}}}$杂质。

某种掺杂$\rm CaO$的$\text{Zr}{{\text{O}}_{\text{2}}}$晶胞如图所示，$\rm Ca$位于晶胞的面心。

Ⅰ．下列说法正确的是：                。

$\rm a$．已知$\rm Zr$在周期表中与$\rm Ti$同族且相邻，则$\rm Zr$的价电子排布式为：$\rm \text{5}{{\text{s}}^{\text{2}}}\text{4}{{\text{d}}^{\text{2}}}$

$\rm b$．$\rm O$位于$\rm Zr$与$\rm Ca$构成的四面体内部

$\rm c$．每个$\rm O$周围最紧邻的$\rm O$有$\rm 12$个

Ⅱ．结合图中数据，计算该晶胞的密度$\rho =$                $\text{g}\cdot \text{c}{{\text{m}}^{-\text{3}}}\rm ($设${{ {N}}_{\text{A}}}$为阿伏加德罗常数，用含$ r$和${{ {N}}_{\text{A}}}$的代数式表示$\rm )$。

$\\rm b$；$\\dfrac{\\text{441}}{{{ {N}}_{\\text{A}}}{{ {r}}^{\\text{3}}}}\\times {{10}^{21}}$

Ⅰ．$\rm a$．已知$\rm Zr$在周期表中与$\rm Ti$同族且相邻，则$\rm Zr$是第五周期Ⅳ$\rm B$族元素，价电子排布式为：$\rm \text{4}{{\text{d}}^{\text{2}}}\text{5}{{\text{s}}^{\text{2}}}$，故$\rm a$错误；

$\rm b$．根据图示，$\rm O$位于$\rm Zr$与$\rm Ca$构成的四面体内部，故$\rm b$正确；

$\rm c$．$\rm O$位于$\rm Zr$与$\rm Ca$构成的四面体内部，每个$\rm O$周围最紧邻的$\rm O$有$\rm 6$个，故$\rm c$错误；

Ⅱ．根据均摊原则，每个晶胞中$\rm O$原子数为$\rm 8$、$\rm Zr$原子数为$8\times \dfrac{1}{8}+4\times \dfrac{1}{2}=3$、$\rm Ca$原子数为$2\times \dfrac{1}{2}=1$，该晶胞的密度：$\rho =\dfrac{91\times 3+40\times 1+16\times 8}{{{\left( r\times {{10}^{-7}} \right)}^{3}}\times {{N}_{\text{A}}}}=\dfrac{\text{441}}{{{ {N}}_{\text{A}}}{{ {r}}^{\text{3}}}}\times {{10}^{21}}\text{ g}\cdot \text{c}{{\text{m}}^{-\text{3}}}$。