一定温度下，将不同量的原料通入到恒压密闭容器中，副反应热效应小，可忽略。则该温度下主反应的$\Delta H_{1}=$                $\rm kJ/mol$。

$ -(2x+y)$

$\rm 0.5\;\rm mol\text{ C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{COOH}\left( \text{g} \right)$与$\begin{array}{*{35}{l}} \text{1\;\rm mol} \\ \end{array}{{\text{ H}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)$发生反应，达平衡时放热$ x\;\rm kJ$，$\begin{array}{*{35}{l}} \text{1\;\rm mol} \\ \end{array}\text{ C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{C}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{OH}\left( \text{g} \right)$与$\begin{array}{*{35}{l}} \text{1\;\rm mol} \\ \end{array}{{\text{ H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{g} \right)$发生反应，达平衡时吸热$ y\;\rm kJ$，则$\begin{array}{*{35}{l}} \text{1\;\rm mol} \\ \end{array}\text{ C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{COOH}\left( \text{g} \right)$与$\begin{array}{*{35}{l}} \text{2\;\rm mol} \\ \end{array}{{\text{ H}}_{\text{2}}}\left( \text{g} \right)$完全反应生成$\begin{array}{*{35}{l}} \text{1\;\rm mol } \\ \end{array}\text{C}{{\text{H}}_{\text{3}}}\text{C}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{OH}\left( \text{g} \right)$与$\begin{array}{*{35}{l}} \text{1\;\rm mol } \\ \end{array}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O}\left( \text{g} \right)$，放热$ (2x+y)\;\rm kJ$，即$\Delta{{ {H}}_{\text{1}}} =- \left( {2x+y} \right)\text{ kJ/mol}$；

$\rm 250\;\rm ^\circ\rm C$下，恒压密闭容器中投入$\rm 2\;\rm mol\;H_{2}(g)$和$\rm 1\;\rm mol\; CH_{3}COOH(g)$，反应一段时间后，下列条件能判断反应达到平衡状态的是$(\quad\ \ \ \ )$。

混合气体的密度保持不变

$\\rm CH_{3}CH_{2}OH$的体积分数不变

${n\\rm (H_{2})}:n\\rm (CH_{3}COOH)=2: 1$

反应体系放出的热量为$ 2x\\;\\rm kJ$

$\rm A$．根据质量守恒，混合气体的质量始终不变，容器体积发生改变，则恒容容器中混合气体的密度是变量，当混合气体的密度保持不变，说明反应达到平衡状态，$\rm A$正确；

$\rm B$．体积分数不变，则各组分的体积分数也保持不变，反应达平衡状态，$\rm B$正确；

$\rm C$．物质的量之比等于系数比，${n\rm (H_{2})}:n\rm (CH_{3}COOH)=2: 1$，不能说明其浓度不变，不能说明反应达平衡状态，$\rm C$错误；

$\rm D$．若只存在主反应，放出的热量为$ 2x\;\rm kJ$，说明是平衡状态，但存在副反应，体系放出的热量为$ 2x\;\rm kJ$不能说明是平衡状态，$\rm D$错误；

在${n\rm (H_{2})}:n\rm (CH_{3}COOH)=10: 1$时，$\rm 2\;MPa$下，平衡时$S($乙醇$)$和$S($乙酸乙酯$)$随温度的变化；$250\;\rm ^\circ\rm C$下，平衡时$S($乙醇$)$和$S($乙酸乙酯$)$随压强的变化如图所示：

已知：$ {S}\left( 乙醇\right)=\dfrac{ {n}\left(乙醇 \right)}{ {n}\left(乙醇 \right) +2n \left( 乙酸乙酯\right)}\times 100\%$

①$\rm 250\;\rm ^\circ\rm C$下，乙醇选择性随压强变化的曲线是                。

②曲线$\rm b$变化的原因是                。

③$\rm 150\;\rm ^\circ\rm C$时，在催化剂作用下$\rm H_{2}(g)$和$\rm CH_{3}COOH(g)$反应一段时间后，乙醇的选择性位于$\rm m$点，不改变反应时间和温度，一定能提高乙醇选择性的措施                $\rm ($填一条$\rm )$。

$\\rm a$；主反应与副反应均为放热反应，温度升高，主反应和副反应的平衡均逆向移动，主反应逆向移动的程度大于副反应；使用对主反应催化活性更高的催化剂$\\rm ($或“增大压强”$\\rm )$

①主反应为气体体积减小的放热反应，增大压强，平衡正向移动，乙醇的选择性上升，则$\rm 250\;\rm ^\circ\rm C$下，乙醇选择性随压强变化的曲线是$\rm a$；

②主反应和副反应均为放热反应，升高温度，平衡均逆向移动，主反应逆向移动的程度大于副反应，所以乙醇的选择性随着温度升高而减小；

③主反应为气体体积减小的反应，增大压强，反应正向移动，可以提高乙醇选择性，或选择主反应催化活性更高的催化剂；

一定温度和压强下，向初始体积为$\rm 1\;\rm L$的密闭容器中通入$\rm 2\;\rm mol\;\rm H_{2}(g)$和$\rm 1\;\rm mol\;\rm CH_{3}COOH(g)$，同时发生主反应和副反应，测得平衡时$n\rm [H_{2}O(g)]=0.8\;\rm mol$，体积减小$20\%$，则平衡时$c\rm (H_{2})=$                ，主反应的平衡常数$K=$                。

$\\rm 1\\;\\rm mol/L$；$\\rm 2$

平衡时$ n\rm [H_{2}O(g)]=0.8\;\rm mol$，体系中气体物质的量减小$\rm 20\%$，列化学平衡三段式，则：$\begin{matrix} {} &\rm {C}{{{H}}_{{3}}}{COOH(g)+} & \rm {2}{{{H}}_{{2}}}{(g)}\rightleftharpoons &\rm {C}{{{H}}_{{3}}}{C}{{{H}}_{{2}}}{OH(g)} \\起始 \rm {(mol)} & {1} & {2} & {0} \\变化 {\rm (mol)} & {x} & {2x} & {x} \\ 平衡{\rm (mol)} & {1-x} & {2-2x} & {x} \\ \end{matrix}\begin{matrix} +\rm {{{H}}_{{2}}}{O(g)} \\ {0} \\ {x} \\ {x} \\ \end{matrix}$，$\begin{matrix} {} & \rm {C}{{{H}}_{{3}}}{COOH(g)+} &\rm {C}{{{H}}_{{3}}}{C}{{{H}}_{{2}}}{OH(g)}\rightleftharpoons & \rm {C}{{{H}}_{{3}}}{COOC}{{{H}}_{{2}}}{C}{{{H}}_{{3}}}{(g)} \\起始 {\rm (mol)} & {1-x} & {x} & {0} \\变化 {\rm (mol)} & {y} & {y} & {y} \\ 平衡{\rm (mol)} & {1-x-y} & {x-y} & {y} \\ \end{matrix}\begin{matrix} +\rm {{{H}}_{{2}}}{O(g)} \\ {x} \\ {y} \\ {x+y} \\ \end{matrix}$

体积减小$\rm 20\%$，说明平衡时容器体积为$\rm 0.8\;\rm L$，平衡时混合气体总物质的量为$\rm 3\;\rm mol\times 80\%=2.4\;\rm mol$，副反应前后气体物质的量不变，主反应前后气体物质的量减小$x\rm \;mol$，且主反应化学计量数前后减小了$1\;\rm mol$，则$x=0.6$，根据平衡时，$n\rm [H_{2}O(g)]=0.8\;\rm mol$，则$x+y=0.8$，解得$x=0.6$，$y=0.2$，$c\rm (H_{2})=\dfrac{{2}-2\times 0.6}{0.8}\rm \;{mol/L=1\;\rm mol/L}$；平衡时$c\rm (CH_{3}CH_{2}OH)=\dfrac{{0}{.6-0}{.2}}{0.8}\rm \;{mol/L=0}{.5\;\rm mol/L}$，$c\rm (CH_{3}COOH)=\dfrac{{1-}0.6{-0}{.2}}{0.8}\rm \;{mol/L=0}{.25\;\rm mol/L}$，$c\rm (H_{2}O)=\dfrac{{0}{.8}}{{0}{.8}}\rm \;{mol/L=1\;\rm mol/L}$，$ K_{\rm c}=\dfrac{{c(乙醇)c(}{{{\rm H}}_{{2}}}{\rm O)}}{{c(乙酸)c(}{{{\rm H}}_{{2}}}{)}}\rm =\dfrac{0.{5}\times 1}{0.25\times {{1}^{2}}}=2$。