高中 | 盐类水解常数 题目答案及解析

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选修四

第三章 水溶液中的离子平衡

第三节 盐类的水解

盐类水解常数

$298\text{ K}$时,在${{\text{H}}_{3}}\text{P}{{\text{O}}_{4}}$溶液中滴入$\text{NaOH}$溶液,溶液中${{\text{H}}_{3}}\text{P}{{\text{O}}_{4}}$${{\text{H}}_{2}}\text{PO}_{4}^{-}$$\text{HPO}_{4}^{2-}$$\text{PO}_{4}^{3-}$的物质的量分数$\delta \left( \text{X} \right)$$\delta \left( \text{X} \right)$$\text{pH}$的变化如图所示,下列叙述错误的是$(\quad\ \ \ \ )$

["

${{K}_{\\text{a2}}}\\left( {{\\text{H}}_{\\text{3}}}\\text{P}{{\\text{O}}_{\\text{4}}} \\right)$的数量级为${{10}^{-8}}$

","

${K}_{\\mathrm{h}}\\left( {{\\mathrm{H}}_{2}{\\mathrm{{PO}}}_{4}^{ - }}\\right)= {1.0} \\times{10}^{-{11.8}}$

","

等体积、等浓度的$\\text{N}{{\\text{a}}_{2}}\\text{HP}{{\\text{O}}_{4}}$$\\text{N}{{\\text{a}}_{3}}\\text{P}{{\\text{O}}_{4}}$溶液混合后,$c\\left( \\text{HPO}_{\\text{4}}^{\\text{2-}} \\right)\\lt c\\left( \\text{PO}_{\\text{4}}^{\\text{3-}} \\right)$

","

$\\text{pH}=7$时,$c\\left( {{\\text{H}}_{\\text{2}}}\\text{PO}_{\\text{4}}^{-} \\right)\\gt c\\left( \\text{HPO}_{\\text{4}}^{\\text{2-}} \\right)$

"]
[["C"]]

分析:

$\rm pH$变化可知,在${{\text{H}}_{3}}\text{P}{{\text{O}}_{4}}$溶液中滴入$\text{NaOH}$溶液,溶液中${{\text{H}}_{3}}\text{P}{{\text{O}}_{4}}$${{\text{H}}_{2}}\text{PO}_{4}^{-}$$\text{HPO}_{4}^{2-}$$\text{PO}_{4}^{3-}$的物质的量分数$\delta \left( \text{X} \right)$$\rm pH$变化如下图所示:,由图可知,溶液中磷酸氢根离子浓度和磷酸二氢根离子浓度相等时,溶液$\rm pH$$\rm 7.2$,由公式可知,电离常数${{K}_{\text{a2}}}\left( {{\text{H}}_{\text{3}}}\text{P}{{\text{O}}_{\text{4}}} \right)=\dfrac{c\left( {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{PO}_{\text{4}}^{-} \right)c\text{(}{{\text{H}}^{+}}\text{)}}{c\left( {{\text{H}}_{\text{3}}}\text{PO}_{\text{4}}^{{}} \right)}=c\left( {{\text{H}}^{+}} \right)=1.0\times {{10}^{-7.2}}$,同理可知,电离常数${{K}_{\text{a1}}}\left( {{\text{H}}_{\text{3}}}\text{P}{{\text{O}}_{\text{4}}} \right)=1.0\times {{10}^{-2.2}}$${{K}_{\text{a3}}}\left( {{\text{H}}_{\text{3}}}\text{P}{{\text{O}}_{\text{4}}} \right)=1.0\times {{10}^{-12.7}}$

$\rm A$.由分析可知,${{K}_{\text{a2}}}\left( {{\text{H}}_{\text{3}}}\text{P}{{\text{O}}_{\text{4}}} \right)=1\times {{10}^{-7.2}}$,则${{K}_{\text{a2}}}\left( {{\text{H}}_{\text{3}}}\text{P}{{\text{O}}_{\text{4}}} \right)$的数量级为$\rm 10^{-8}$,故$\rm A$正确;

$\rm B$.磷酸二氢根离子的水解常数${{K}_{\text{h}}}\text{(}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{PO}_{\text{4}}^{-})=\dfrac{{{K}_{\text{w}}}}{{{K}_{\text{a1}}}}=\dfrac{1.0\times {{10}^{-14}}}{1.0\times {{10}^{-2.2}}}=\rm 1.0\times 10^{-11.8}$,故$\rm B$正确;

$\rm C$.磷酸钠在溶液中的水解程度大于磷酸氢钠,则等体积、等浓度的磷酸钠和磷酸氢钠溶液混合后,磷酸氢根离子浓度大于磷酸根离子浓度,故$\rm C$错误;

$\rm D$.由图可知,溶液$\rm pH$$\rm 7$时,磷酸二氢根离子浓度大于磷酸氢根离子浓度,故$\rm D$正确;

故选:$\rm C$

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