上述滴定时，可采用                作指示剂，滴定终点的现象为                。

淀粉溶液；当滴入最后半滴标准液后，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内颜色不复原

根据淀粉遇到碘变蓝，上述滴定时，可采用淀粉溶液作指示剂，滴定终点的现象为当滴入最后半滴标准液后，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内颜色不复原。

同学乙认为该甲设计方案不合理，原因是甲测得的${c}\left( {{\text{I}}_{\text{2}}} \right)$实际为平衡体系中                的物质的量浓度之和$\rm ($填化学式$\rm )$。

${{\\text{I}}_{2}}$、$\\text{I}_{3}^{-}$

结合化学平衡移动原理，碘消耗后，平衡逆向移动，原因是甲测得的${c}\left( {{\text{I}}_{\text{2}}} \right)$实际为平衡体系中${{\text{I}}_{\text{2}}}$、$\text{I}_{3}^{-}$的物质的量浓度之和。

Ⅱ．乙对上述方案进行改进，室温下测定水溶液中该反应平衡常数的过程如下$\rm ($溶液体积变化忽略不计$\rm )$：

已知：$\mathrm{I}^{-}$和$\text{I}_{3}^{-}$不溶于$\text{CC}{{\text{l}}_{4}}$；室温下，碘单质在四氯化碳和水混合液体中的浓度比值即$\dfrac{{c}\left[ {{\text{I}}_{\text{2}}}\left( \text{CC}{{\text{l}}_{\text{4}}} \right) \right]}{{c}\left[ {{\text{I}}_{\text{2}}}\left( {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O} \right) \right]}$是常数$\rm ($用$K_\rm d$表示，称为分配系数$\rm )$，室温条件下$K_\rm d=85$。

操作Ⅰ的名称为                。

分液

$\rm KI$溶液和碘反应后，用$\rm CCl_{4}$萃取，$\rm CCl_{4}$密度大于水，在下层，萃取后的水溶液用${c\;\rm mol}\cdot {{\text{L}}^{{-1}}}$的$\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}{{\text{S}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{\text{3}}}$溶液进行滴定，下层的$\rm CCl_{4}$在一定条件下用$ {c\;\rm mol}\cdot {{\text{L}}^{{-1}}}$的$\text{N}{{\text{a}}_{\text{2}}}{{\text{S}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{\text{3}}}$溶液进行滴定然后计算；结合分析，操作$\rm I$的名称为萃取。

若分别用$\left[ {{\text{I}}^{-}} \right]$、$\left[ \text{I}_{3}^{-} \right]$、${{\left[ {{\text{I}}_{2}} \right]}_{ {a}}}$表示上层液体中：$\mathrm{I}^{-}$、$\text{I}_{3}^{-}$、${{\text{I}}_{2}}$的物质的量浓度，用${{\left[ {{\text{I}}_{2}} \right]}_{ {b}}}$表示下层液体中${{\text{I}}_{2}}$的物质的量浓度，则反应${{\text{I}}_{2}}+{{\text{I}}^{-}}\rightleftharpoons \text{I}_{3}^{-}$的平衡常数$ K$的表达式为                ，上层液体中${{\left[ {{\text{I}}_{\text{2}}} \right]}_{ {a}}}=$                。

$\\dfrac{{c}\\left( \\text{I}_{\\text{3}}^{{-}} \\right)}{{c}{{\\left( {{\\text{I}}_{\\text{2}}} \\right)}_{ {a}}}\\cdot {c}\\left( {{\\text{I}}^{{-}}} \\right)}$；$\\rm 0.001$

若分别用$\left[ {{\text{I}}^{-}} \right]$、$\left[ \text{I}_{3}^{-} \right]$、${{\left[ {{\text{I}}_{2}} \right]}_{a}}$表示上层液体中$\mathrm{I}^{-}$、$\text{I}_{3}^{-}$和${{\text{I}}_{2}}$的物质的量浓度，用${{\left[ {{\text{I}}_{2}} \right]}_{b}}$表示下层液体中${{\text{I}}_{2}}$的物质的量浓度，则反应${{\text{I}}_{\text{2}}}+{{\text{I}}^{{-}}}\rightleftharpoons \text{I}_{\text{3}}^{{-}}$的平衡常数$K$的表达式为 $\dfrac{{c}\left( \text{I}_{\text{3}}^{{-}} \right)}{{c}{{\left( {{\text{I}}_{\text{2}}} \right)}_{ {a}}}\cdot {c}\left( {{\text{I}}^{{-}}} \right)}$；依据化学反应可知，设碘单质物质的量为$x$，$\rm I_{2}+2Na_{2}S_{2}O_{3}=2NaI+Na_{2}S_{4}O_{6}$，则$ {x= 0}{.1\;\rm mol/L}\times {0}{.017\;\rm L}\times \dfrac{{1}}{{2}}{=0}{.00085\;\rm mol}$，浓度$\rm =\dfrac{{0}{.00085\;\rm mol}}{{0}{.010\;\rm L}}\rm =0.085\;\rm mol/L$，依据$\dfrac{{c}\left[ \rm {{{I}}_{{2}}}\left(\rm {CC}{{{l}}_{{4}}} \right) \right]}{{c}\left[ \rm {{{I}}_{{2}}}\left( {{{H}}_{{2}}}{O} \right) \right]}\rm =85$，$\dfrac{{0}{.085}}{{c}\left[\rm {{{I}}_{{2}}}{(}{{{H}}_{{2}}}{O)} \right]}\rm =85$，上层液体中${{\left[ \rm {{{I}}_{2}} \right]}_{a}}=\rm 0.001\rm \;{mol}\cdot {{{L}}^{{-1}}}$。

实验测得上层溶液的${c}\left( \text{I}_{\text{3}}^{{-}} \right) =0 {.05\;\rm mol}\cdot {{\text{L}}^{{-1}}}$，结合上述有关数据，计算出该反应的平衡常数$K=$                。

$1000$

依据$\dfrac{{c}\left[ {{\text{I}}_{\text{2}}}\text{CC}{{\text{l}}_{\text{4}}} \right]}{{c}\left[ {{\text{I}}_{\text{2}}}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O} \right]}\rm =85$，则水溶液中碘单质的浓度$c\rm (I_{2})=0.001\;\rm mol/L$；$10\;\rm ml$溶液中$c(\text{I}_{\text{3}}^{{-}}\rm )=0.05\;\rm mol\cdot L^{-1}$，物质的量$\rm 0.0005\;\rm mol$，所以反应的碘离子物质的量为$\rm 0.0005\;\rm mol$，平衡状态碘离子物质的量$\rm =0.1\;\rm mol/L\times 0.01\;\rm L-0.0005\;\rm mol=0.0005\;\rm mol$，浓度$ c\rm (I^{-})=0.05\;\rm mol/L$，$\rm I_{2}+I^{-}⇌\text{I}_{\text{3}}^{{-}}$；平衡常数$ K=\dfrac{{c}\left( {\text{I}}_{\text{3}} ^{{-}} \right)}{{c}\left( {{\text{I}}^{{-}}} \right){c}\left( {{\text{I}}_{\text{2}}} \right)}\rm =\dfrac{\text{0} {.05\;\rm mol/L}}{\text{0} {.001\;\rm mol/L}\times \text{0} {.05\;\rm mol/L}}\rm =1000\;\rm L/mol$。