反应Ⅰ、Ⅱ的$\lg K(K$代表化学平衡常数$\rm )$随$1/T($温度的倒数$\rm )$的变化如图所示。

①降低温度，反应$\rm CO(g)+2{{H}_{2}}(g)\rightleftharpoons C{{H}_{3}}OH(g)$的化学平衡常数                $\rm ($填“增大”或“减小”或“不变”$\rm )$。原因为                。

②关于反应Ⅲ的$\lg K(K$代表化学平衡常数$\rm )$随$1/T($温度的倒数$\rm )$的变化图正确的是                。

$\rm A$．

$\rm B$．

$\rm C$．

$\rm D$．

增大；$\\Delta {{H}_{1}}\\lt 0$，$\\Delta {{H}_{2}}\\gt 0$，则Ⅲ反应$\\Delta H=\\Delta {{H}_{1}}-\\Delta {{H}_{2}}\\lt 0$，为放热反应。降温平衡正向移动，所以平衡常数增大；$\\rm B$

①由图可知，应$\rm I$的平衡常数$K$随温度升高而减小，所以为放热反应$\Delta {{H}_{1}}=a\rm \ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}\lt 0$；反应Ⅱ的平衡常数$K$随温度升高而增大，所以$\Delta {{H}_{2}}=b\rm \ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}\gt 0$；根据盖斯定律Ⅰ$\rm -$Ⅱ得${\rm CO(g)+2{{H}_{2}}(g)\rightleftharpoons C{{H}_{3}}OH(g)}\quad\Delta H=(a-b)\ \rm kJ\cdot mol^{-1}\lt 0$；则降低温度反应$\rm CO(g)+2{{H}_{2}}(g)\rightleftharpoons C{{H}_{3}}OH(g)$的化学平衡常数增大。原因为：$\Delta {{H}_{1}}\lt 0$，$\Delta {{H}_{2}}\gt 0$，则Ⅲ反应$\Delta H=\Delta {{H}_{1}}-\Delta {{H}_{2}}\lt 0$，为放热反应，降温平衡正向移动，所以平衡常数增大。

②反应Ⅲ的平衡常数$K=\dfrac{{{K}_{1}}}{{{K}_{2}}}$，当${{K}_{1}}={{K}_{2}}$时，$\rm K=1$，$\lg K=0$，反应Ⅲ的平衡常数是随温度降低而增大，则关于反应Ⅲ的$\lg K(K$代表化学平衡常数$\rm )$随$1/T($温度的倒数$\rm )$的变化图正确的是$\rm B$。

已知反应Ⅲ的正反应的活化能为$c\rm \ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}$，则逆反应的活化能为                $\rm \ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}($用含$a$、$b$、$c$代数式表示$\rm )$

$c+b-a$

焓变$\rm =$正反应活化能$\rm -$逆反应活化能，已知反应Ⅲ的正反应的活化能为$c\rm \ kJ\cdot mo{{l}^{-1}}$，则逆反应的活化能为$(c+b-a)\ \rm kJ\cdot mo{{l}^{-1}}$。

温度为$\rm 850\ ^\circ \text{C}$时，反应$\rm CO(g)+{{H}_{2}}O(g)\rightleftharpoons C{{O}_{2}}(g)+{{H}_{2}}(g)$的$K=1$。在固定容积的密闭容器中进行此反应，各物质的浓度$\rm (mol/L)$的变化如下表：

①计算：$\rm 3\ min$时$\rm CO$的浓度${{c}_{1}}=$                $\rm \ mol/L$。

②反应在$\rm 4\ min\sim 5\ min$之间数值发生变化，可能的原因是                ，表中$\rm 5\ min\sim 6\ min$之间数值发生变化，可能的原因是                。

$\rm A$．增加水蒸气

$\rm B$．降低温度

$\rm C$．使用催化剂

$\rm D$．增加氢气浓度

$\\rm 0.08$；$\\rm D$；$\\rm A$

①$\rm \begin{matrix} {} &\rm CO(g) & + & \rm {{H}_{2}}O{{(g)}_{{}}} & \rightleftharpoons & \rm C{{O}_{2}}(g) & + & \rm {{H}_{2}}(g) \\ 起始浓度\rm /mol/L & 0.2 & {} & 0.3 & {} & 0 & {} & 0 \\ 变化浓度\rm /mol/L & {{c}_{3}} & {} & {{c}_{3}} & {} & {{c}_{3}} & {} & {{c}_{3}} \\ 平衡浓度\rm /mol/L & 0.2-{{c}_{3}} & {} & 0.3-{{c}_{3}} & {} & {{c}_{3}} & {} & {{c}_{3}} \\ \end{matrix}$由题意知，$\rm 850\ ^\circ \text{C}$时，$K=1.0$，即$K=\dfrac{c{\rm (C{{O}_{2}})}\cdot c{\rm ({{H}_{2}})}}{c{\rm (CO)}\cdot c{\rm ({{H}_{2}}O)}}=\dfrac{{{c}_{3}}\cdot {{c}_{3}}}{(0.2-{{c}_{3}})\cdot (0.3-{{c}_{3}})}=1.0$，解得$c_{3}=0.12\rm \ mol/L$，所以$c_{1}=0.08\rm \ mol/L$。

②由表知，$\rm 3\ min\sim 4\ min$处于平衡状态，通过①计算知此时$\rm CO$、$\rm H_{2}O$、$\rm CO_{2}$和$\rm H_{2}$的浓度分别为$\rm 0.08\ mol/L$、$\rm 0.18\ mol/L$、$\rm 0.12\ mol/L$、$\rm 0.12\ mol/L$，由表中数据可知，$\rm 4\ min\sim 5\ min$时$\rm CO$、$\rm H_{2}O$浓度增大、$\rm CO_{2}$浓度减小，通过$K$计算可得$\rm H_{2}$平衡浓度为$\rm 0.298\ mol/L$，则反应在$\rm 4\ min\sim 5\ min$，平衡向逆方向移动。

$\rm A$．增大水蒸气的浓度，平衡向正反应移动，

$\rm B$．$\rm CO(g)+{{H}_{2}}O(g)\rightleftharpoons C{{O}_{2}}(g)+{{H}_{2}}(g)$为反应Ⅱ的逆反应，其正反应为放热反应，降低温度平衡向正反应移动，

$\rm C$．使用催化剂平衡不移动，

$\rm D$．增大氢气的浓度，平衡向逆反应移动，故$\rm 4\ min\sim 5\ min$改变条件为增大氢气的浓度，故选$\rm D$。

表中$\rm 5\ min\sim 6\ min$之间数值发生变化，温度为$\rm 850^\circ C$下反应在$\rm 5\ min\sim 6\ min$，平衡向正方向移动，可能的原因是增加水蒸气，选$\rm A$。