高中 | 盐溶液微粒间的三大守恒原理的理解及应用 题目答案及解析

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选修四

第三章 水溶液中的离子平衡

第三节 盐类的水解

盐溶液微粒间的三大守恒原理的理解及应用

已知$p{{K}_{\text{a}}}=-\lg {{K}_{\text{a}}}$$\rm 25$ $\rm ^\circ\rm C$时,$\rm H_{2}SO_{3}$$p{{K}_{\text{a}}}_{1}=1.85$$p{{K}_{\text{a}}}_{2}=7.19$。该温度下用$\rm 0.1$ $\rm mol$$\rm L^{-1}$ $\rm NaOH$溶液滴定$\rm 20$ $\rm mL$ $\rm 0.1$ $\rm mol$$\rm L^{-1}$ $\rm H_{2}SO_{3}$溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是$(\quad\ \ \ \ )$

["

$\\rm a$点溶液$c\\left( \\text{HSO}_{3}^{-} \\right)=c\\left( {{\\text{H}}_{2}}\\text{S}{{\\text{O}}_{3}} \\right)$,则$\\rm a$点对应的$\\text{pH}=1.85$

","

若选择$\\rm b$为反应终点,宜选择甲基橙为指示剂

","

$\\rm c$点对应的溶液$2c\\left( \\text{N}{{\\text{a}}^{+}} \\right)=3c\\left( \\text{HSO}_{3}^{-} \\right)$

","

$\\rm d$点对应的溶液$c\\left( \\text{N}{{\\text{a}}^{+}} \\right)\\gt c\\left( \\text{SO}_{3}^{2-} \\right)\\gt c\\left( \\text{HSO}_{3}^{-} \\right)\\gt c\\left( {{\\text{H}}^{+}} \\right)$

"]
[["C"]]

$\rm A$.若$\rm a$点溶液$c\left( \text{HSO}_{3}^{-} \right)=c\left( {{\text{H}}_{2}}\text{S}{{\text{O}}_{3}} \right)$,依据${{K}_{\text{a1}}}=\dfrac{c(\text{HSO}_{3}^{-})\cdot c({{\text{H}}^{+}})}{c({{\text{H}}_{2}}\text{S}{{\text{O}}_{3}})}=c\left( {{\text{H}}^{+}} \right)={{10}^{-1.85}}$,则$\rm a$点对应的$\text{pH}=1.85$$\rm A$正确;

$\rm B$$\rm b$$\rm pH=4.52$,甲基橙的变色范围为$\rm 3.1$~$\rm 4.4$,则若选择$\rm b$为反应终点,宜选择甲基橙为指示剂,$\rm B$正确;

$\rm C$$\rm c$点时,$\rm pH=7.19$$p{{K}_{\text{a}}}_{2}=7.19$,此点$c(\text{HSO}_{3}^{-})=c(\text{SO}_{3}^{2-})$,则$2n\left( \text{N}{{\text{a}}^{+}} \right)=3n\left( \text{S} \right)$$2c\left( \text{N}{{\text{a}}^{+}} \right)=3[c(\text{SO}_{3}^{2-})+c(\text{HSO}_{3}^{-})+c\left( {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{S}{{\text{O}}_{\text{3}}} \right)]$,对应的溶液中$2c\left( \text{N}{{\text{a}}^{+}} \right)\gt 3c\left( \text{HSO}_{3}^{-} \right)$$\rm C$错误;

$\rm D$$\rm c$点时,$c\left( \text{HSO}_{3}^{-} \right)=c\left( \text{SO}_{3}^{2-} \right)$,继续加$\rm NaOH$,发生反应$\text{O}{{\text{H}}^{-}}+\text{HSO}_{3}^{-}=\text{SO}_{3}^{2-}+{{\text{H}}_{2}}\text{O}$,到$\rm d$点时,$c\left( \text{HSO}_{3}^{-} \right)\lt c\left( \text{SO}_{3}^{2-} \right)$,对应溶液中:$c\left( \text{N}{{\text{a}}^{+}} \right)\gt c\left( \text{SO}_{3}^{2-} \right)\gt c\left( \text{HSO}_{3}^{-} \right)\gt c\left( {{\text{H}}^{+}} \right)$$\rm D$正确;

故选:$\rm C$

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