在$\rm 2\;\rm L$的密闭容器中，$2$分钟内上述反应混合物的物质的量增加了$\rm 0.25\;\rm mol$，则$2$分钟内$ v\rm (NH_{3})=$                。

$\\rm 0.1\\;\\rm mol·L^{-1}·min^{-1}$

根据反应$\rm 6NO_{2}(g)+8NH_{3}(g) \overset{催化剂 }{\underset{加热 }{\rightleftharpoons}} 7N_{2}(g)+12H_{2}O(g)$可知，按照计量数反应，反应前后总物质的量增加了$\rm 5\;\rm mol$，则$2$分钟内上述反应混合物的物质的量增加了$\rm 0.25\;\rm mol$时，消耗的$\dfrac{8\;\rm mol}{ {n}\left(\rm N{{H}_{3}} \right)}=\dfrac{5\;\rm mol}{0.25\;\rm mol}\Rightarrow {n}\left(\rm N{{H}_{3}} \right)=0.4\;\rm mol$，所以$v\left(\rm N{{H}_{3}} \right)=\dfrac{\dfrac{0.4\;\rm mol}{2\text{ L}}}{2\;\rm \min }=0.1\;\rm mol\cdot {{\text{L}}^{-1}}\cdot {{\min }^{-1}}$。

写出该反应的化学平衡常数表达式                ；已知该反应平衡常数$(K)$与温度$(T)$的关系如图所示， 若升高温度，则$v_{正}$                $v_{逆}($填“大于”、“小于”或“等于”$)$；反应达到平衡后若缩小反应容器体积，其它条件不变，则混合气体的平均分子量将                $\rm ($填“变大”、“变小”或“不变”$\rm )$。

${K=}\\dfrac{{{{c}}^{{12}}}{(}{{\\rm {H}}_{{2}}}{\\rm O)}{{{c}}^{{7}}}{(}{{\\rm {N}}_{{2}}}{)}}{{{{c}}^{{8}}}{\\rm (N}{{\\rm {H}}_{{3}}}{)}{{{c}}^{{6}}}{\\rm (N}{{\\rm {O}}_{{2}}}{)}}$；小于；变大

根据反应$\rm 6NO_{2}(g)+8NH_{3}(g) \overset{催化剂 }{\underset{加热 }{\rightleftharpoons}} 7N_{2}(g)+12H_{2}O(g)$可处理$\rm NO_{2}$可知，该反应的化学平衡常数${K}=\dfrac{{{{c}}^{7}}\left( \rm {{{N}}_{2}} \right){{{c}}^{12}}\left(\rm {{{H}}_{2}}{O} \right)}{{{{c}}^{6}}\left(\rm N{{O}_{2}} \right){{{c}}^{8}}\left(\rm N{{H}_{3}} \right)}$；根据平衡常数$(K)$与温度$(T)$的关系图形，升高温度，$K$减小，说明平衡向逆反应方向移动，则${{{ }v}_正{}}\lt {{v{ }}_逆{}}$；反应达到平衡后若缩小反应容器体积，其它条件不变，等于增大压强，平衡向逆反应方向移动，气体的物质的量减小，总质量不变，由${M}=\dfrac{{m}}{{n}}$得出混合气体的平均分子量变大。

Ⅱ$\rm .$ 用尿素$\rm CO(NH_{2})_{2}$水解生成的$\rm NH_{3}$催化还原$\rm NO$是柴油机车辆尾气净化的主要方法。$\rm 4NH_{3}(g)+O_{2}(g)+4NO(g ⇌ 4N_{2}(g)+6H_{2}O(g)$

上述反应的$\Delta S$                $\rm 0($填“$\rm \gt $”或“$\rm \lt $”$\rm )$。

$\\rm \\gt $

根据$\rm 4NH_{3}(g)+O_{2}(g)+4NO(g ⇌ 4N_{2}(g)+6H_{2}O(g)$，是一个体积增大的反应，则反应的$\Delta {S}\gt 0$。

尿素在$\rm 140-160\;\rm ^\circ\rm C$时平均水解产氨率可以达到$\rm 98.73\%$，写出其水解反应方程式                。

$\\rm CO{{\\left( N{{H}_{2}} \\right)}_{2}}+{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}\\begin{array}{*{20}{c}}{\\underline{\\underline {140{}\\;^\\circ \\text{C}\\sim160{}\\;^\\circ \\text{C}}} }\\\\{}\\end{array}2N{{H}_{3}}\\uparrow +C{{O}_{2}}\\uparrow $

尿素水解产生氨气，同时还二氧化碳生成，水解方程式为：$\rm CO{{\left( N{{H}_{2}} \right)}_{2}}+{{\text{H}}_{2}}\text{O}\begin{array}{*{20}{c}}{\underline{\underline {140{}\;^\circ \text{C}\sim160{}\;^\circ \text{C}}} }\\{}\end{array}2N{{H}_{3}}\uparrow +C{{O}_{2}}\uparrow $。

实际应用中，并非加入尿素的量越多，柴油机车辆排放的尾气对空气污染程度越小，其原因是                。

$\\rm NO$反应消耗完后，剩余的$\\rm NH_{3}$排入大气会造成污染

尿素水解产生氨气，当$\rm NO$被消耗完后，多余的氨气排放在空气中，也会造成大气污染。

除了利用尿素水解生成氨气，工业制备氨气主要是以氮气、氢气作为原料合成。在下列合成氨的事实中，不能用勒夏特列原理来解释的是$\rm (\quad\ \ \ \ )$。

①使用铁催化剂有利于合成氨反应

②在$\rm 500\;\rm ^\circ\rm C$左右高温下反应比常温下更有利于合成氨

③增大体系的压强，可以提高混合物中氨的百分含量

④在合成氨生产中，要不断补充新鲜的高压氮、氢混合气

①③

②④

①②

③④

合成氨的事实中，不能用勒夏特列原理来解释的是

①使用铁催化剂有利于合成氨反应：催化剂不改变平衡的移动，不能用勒夏特列原理来解释，①符合题意；

②在$\rm 500\;\rm ^\circ\rm C$左右高温下反应比常温下更有利于合成氨：合成氨为放热反应，升温平衡向左移动，氨气的含量减小，不利于合成氨，不能用勒夏特列原理来解释，②符合题意；

③增大体系的压强，可以提高混合物中氨的百分含量：增大压强，平衡向右移动，有利于合成氨，能用勒夏特列原理来解释，③不符合题意；

④在合成氨生产中，要不断补充新鲜的高压氮、氢混合气：不停增大反应物浓度，使平衡向右移动，有利于合成氨，能用勒夏特列原理来解释，④不符合题意。

符合题意的为：①②。

碳铵分解也可获得氨气。一定温度下，将一定量$\rm NH_{4}HCO_{3}$投入一个密闭容器中发生如下反应：$\rm NH_{4}HCO_{3}(s) ⇌ NH_{3}(g)+CO_{2}(g)+H_{2}O(g)$，达到平衡后${\rm [CO_{2}]}=x\;\rm mol·L^{-1}$，缩小容器体积，经过一段时间反应再次平衡时${\rm [CO_{2}]}=y\;\rm mol·L^{-1}$，下列有关$x$和$y$的关系判断正确的是$(\quad\ \ \ \ )$。

$x\\gt y$

$x=y$

$x\\lt y$

题中所给条件不足以判断

根据反应：$\rm NH_{4}HCO_{3}(s) ⇌ NH_{3}(g)+CO_{2}(g)+H_{2}O(g)$，当达到平衡后${\rm [CO_{2}]}=x\;\rm mol·L^{-1}$时，缩小容器体积，等于增大压强，平衡向左移动，经过一段时间反应再次平衡时${\rm [CO_{2}]}=y\;\rm mol·L^{-1}$，温度不变，因为反应物为固体，平衡常数等于生成物浓度的乘积且不变，要保证平衡常数不变，则平衡时生成物各物质的量浓度也不能变，即$x=y$。

Ⅲ$\rm .$ 温度达到$\rm 183.5\;\rm ^\circ\rm C$时，可以利用催化剂将$\rm NH_{3}$分解为$\rm N_{2}$和$\rm H_{2}$。

已知该反应的$\Delta S=198.9\;\rm J·mol^{-1}·K^{-1}$，则该反应的$\Delta H=$                $\rm ($保留$\rm 1$位小数$\rm )$。

$+90.8\\;\\rm kJ\\cdot mo{{l}^{-1}}$

温度达到$\rm 183.5\;\rm ^\circ\rm C$时，可以利用催化剂将$\rm NH_{3}$分解为$\rm N_{2}$和$\rm H_{2}$，已知该反应的$\Delta S=198.9\;\rm J·mol^{-1}·K^{-1}$，根据自由能$\Delta {G}\leqslant 0$时反应能自发进行，当温度达到$\rm 183.5\;\rm ^\circ\rm C$时，刚好促使反应进行，则$\Delta {G}=0$，由$\Delta {G}=\Delta {H}-{T}\cdot \Delta {S}=0\Rightarrow \Delta {H}={T}\cdot \Delta {S}$，则该反应的反应热$\Delta {H}={T}\cdot \Delta {S}=\rm\left( 183.5\;{}^\circ {C}+273\;{K}\cdot {}^\circ {{{C}}^{-1}} \right)\cdot 198.9\;{J}\cdot mo{{l}^{-1}}\cdot {{{K}}^{-1}}=+90797.85\;{J}\cdot mo{{l}^{-1}}=+90.8\;\rm kJ\cdot mo{{l}^{-1}}$。