已知：$\rm 298\;K$时，$\rm 18\;\rm g$气态水转化为液态水释放$\rm 44\;\rm kJ$能量；$\rm H_{2}S(g)$的标准燃烧热为$ \Delta H=-586.0\;\rm kJ·mol^{-1}$，则$\rm COS(g)$的标准燃烧热$ \Delta H=$                $\rm \;\rm kJ·mol^{-1}$，副反应Ⅱ在                $\rm ($填“高温”“低温”或“任意温度”$\rm )$下能自发进行。

$\\rm -577$；高温

设①$\text{COS(g)+}\dfrac{3}{2}{{\text{O}}_{\text{2}}}\text{(g)}\rightleftharpoons \text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}}\text{(g)+S}{{\text{O}}_{\text{2}}}\text{(g)}\qquad\Delta H=x\text{ kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$；

已知：$\rm H_{2}S(g)$的标准燃烧热为$ \Delta H=-586.0\;\rm kJ·mol^{-1}$，得②：${{\text{H}}_{\text{2}}}\text{S(g)+}\dfrac{3}{2}{{\text{O}}_{\text{2}}}\text{(g)}\rightleftharpoons {{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O(l)+S}{{\text{O}}_{\text{2}}}\text{(g)}\qquad\Delta H=-586.0\;\rm \text{kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$

已知：$\rm 298\;K$时，$\rm 18\;\rm g$气态水转化为液态水释放$\rm 44\;\rm kJ$能量；得③：${\rm H_{2}O(g)=H_{2}O(l)}\qquad \Delta H=-44\;\rm kJ\cdot \rm mol^{-1}$，

根据盖斯定律，反应②$\rm -$①$\rm -$③$\rm =$主反应，则$ \Delta H_{1}={-586. 0\;\rm kJ\cdot \rm mol^{-1}}-x\;\rm kJ\cdot \rm mol^{-1}+44\;\rm kJ\cdot \rm mol^{-1}=+35.0\;\rm kJ\cdot \rm mol^{-1}$；得$ x=-577\;\rm kJ·mol^{-1}$，则$\rm COS(g)$的标准燃烧热$\rm \Delta H=-577\;\rm kJ·mol^{-1}$，副反应Ⅱ为气体体积增大的吸热反应，则$ \Delta H\gt 0$、$ \Delta S\gt 0$，自发进行时$ \Delta G=\Delta H-T·\Delta S \lt 0$，故在高温下能自发进行。

一定条件下，在一恒容密闭容器中通入一定量的$\rm H_{2}S(g)$和$\rm CO_{2}(g)$发生反应，下列说法正确的是                $\rm ($填字母代号$\rm )$。

$\rm a$．向该容器内充入一定量$\rm Ar$，反应达到平衡的时间将缩短

$\rm b$．主反应的正反应活化能一定小于副反应Ⅰ的正反应活化能

$\rm c$．当$v_{正}{\rm (H_{2}S)}=2v_{逆}{\rm (S_{2})}+v_{逆}\rm (COS)$时，反应达到平衡状态

$\rm d$．若在恒温恒压体系中进行，平衡时$\rm H_{2}S (g)$的平衡转化率增大

$\\rm cd$

$\rm a$．向该容器内充入一定量$\rm Ar$，反应相关物质的浓度均不变，则反应速率不变，反应达到平衡的时间不变，$\rm a$错误；

$\rm b$．活化能是反应发生所需克服的能量壁垒，其大小取决于反应路径的能垒高度，主反应和副反应的活化能高低由各自的反应机理决定，且催化剂等可能选择性改变主$\rm /$副反应的活化能，则主反应的正反应活化能不一定小于副反应Ⅰ的正反应活化能，$\rm b$错误；

$\rm c$．根据化学方程式中的化学计量数关系以及硫元素周恒可知，当$v_{正}{\rm (H_{2}S)}=2v_{逆}{\rm (S_{2})}+v_{逆}\rm (COS)$时，可使$\rm H_{2}S$、$\rm S_{2}$、$\rm COS$等各成分的浓度保持不变，则反应达到平衡状态，$\rm c$正确；

$\rm d$．主反应中气体的物质的量不变，副反应中气体的物质的量增大，若在恒温恒压体系中进行，容积扩大，副反应均右移，则平衡时$\rm H_{2}S (g)$的平衡转化率增大，$\rm d$正确；

选$\rm cd$。

一定条件下，向恒容密闭容器中通入等物质的量的$\rm CO_{2}(g)$和$\rm H_{2}S(g)$混合气体，起始压强为$\rm 100\;\rm kPa$，发生上述反应，$\rm 20\;\rm min$时达到平衡，测得体系总压强为$\rm 110\;\rm kPa$，$\rm S_{2}(g)$的平均反应速率为                $\rm kPa·min^{-1}$，又${ p\rm(COS)}=p{\rm(CO_{2})}=p{ \rm(CO)}+p\rm(S_{2})$，则$\rm H_{2}S(g)$的平衡转化率为                ，主反应的压强平衡常数$ K\rm_{p}=$                。

$\\rm 0.5$；$\\rm 80\\%$；$\\rm 3$

一定条件下，向恒容密闭容器中通入等物质的量的$\rm CO_{2}(g)$和$\rm H_{2}S(g)$混合气体，起始压强为$\rm 100\;\rm kPa$，设$\rm CO_{2}(g)$和$\rm H_{2}S(g)$均为$\rm 1\;\rm mol$，发生上述反应，$\rm 20\;\rm min$时达到平衡，测得体系总压强为$\rm 110\;\rm kPa$，根据$\dfrac{{{p}_始{}}}{{{p}_平{}}}=\dfrac{{{n}_始{}}}{{{n}_平{}}}$，则平衡时混合气体共$\rm 2.2\;\rm mol$ ，根据 差量法可知， $\rm S_{2}(g)$物质的量等于增加的气体的物质的量，即$\rm 0.2\;\rm mol$ ，则$\rm S_{2}(g)$的平均反应速率为$\dfrac{\dfrac{0.{2\;\rm mol}}{{2}{.2\;\rm mol}}\times {110\;\rm kPa}}{20\;\rm {min}}=\rm 0.5\;\rm kPa·min^{-1}$，

又$p{\rm(COS)}=p{\rm(CO_{2})}=p{\rm(CO)}+p{\rm(S_{2})}$，则$n{\rm(COS)}=n{\rm(CO_{2})}=n{\rm(CO)}+n{\rm(S_{2})}\rm =n{\rm(CO)}+\rm 0.2\;\rm mol$，根据碳元素守恒，可知$n{\rm(COS)}=n{\rm(CO_{2})}=\rm 0.4\;\rm mol$， $n{\rm(CO)}=\rm 0.2\;\rm mol$，根据硫元素守恒，可得$n{\rm(H_{2}S)}=\rm 0.2\;\rm mol$，根据氧元素守恒，可得$n{\rm(H_{2}O)}=\rm 0.6\;\rm mol$，根据氢元素守恒，可得$n{\rm(H_{2})}\rm =\rm 0.2\;\rm mol$，消耗硫化氢为$\rm 1\;\rm mol\rm -\rm 0.2\;\rm mol\rm =\rm 0.8\;\rm mol$，则$\rm H_{2}S{\rm(g)}$的平衡转化率为$\rm 80\%$，主反应的压强平衡常数

$K\text{p}=\dfrac{p({{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O})\cdot p(\text{COS})}{p({{\text{H}}_{2}}\text{S})\cdot p(\text{C}{{\text{O}}_{\text{2}}})}=\dfrac{\dfrac{0.4\;\rm \text{mol}}{2.2\;\rm \text{mol}}\times 110\;\rm \text{kPa}\times \dfrac{0.6\;\rm \text{mol}}{2.2\;\rm \text{mol}}\times 110\;\rm \text{kPa}}{\dfrac{0.2\;\rm \text{mol}}{2.2\;\rm \text{mol}}\times 110\;\rm \text{kPa}\times \dfrac{0.4\;\rm \text{mol}}{2.2\;\rm \text{mol}}\times 110\;\rm \text{kPa}}=3$。

将等物质的量的$\rm CO_{2}(g)$和$\rm H_{2}S(g)$混合气体充入恒容密闭容器中发生上述反应，反应物的转化率随温度的变化如下图：

表示$\rm CO_{2}$的转化率随温度的变化曲线为                $\rm ($填“$\rm a$”或“$\rm b$”$\rm )$，在温度低于$T_0$时，二者转化率近似相等，可能的原因                。

$\\rm b$；副反应$\\rm I$几乎不发生$\\rm ($或以主反应为主，或以主反应及副反应$\\rm II$为主，或其他合理答案$\\rm )$

由图可知，温度低于$T_0$时，二者转化率近似相等，可推测此条件下，副反应$\rm I$几乎不发生$\rm ($或以主反应为主，或以主反应及副反应Ⅱ为主，升温三个反应平衡右移，则温度升高对副反应反应$\rm I$更有利，导致硫化氢的转化率增大幅度大于二氧化碳的。则表示$\rm CO_{2}$的转化率随温度的变化曲线为$\rm b$，在温度低于$T_0$时，二者转化率近似相等，可能的原因：副反应$\rm I$几乎不发生$\rm ($或以主反应为主，或以主反应及副反应Ⅱ为主。