已知银催化反应Ⅰ时存在如下转化过程：

$\begin{array}{*{35}{l}} {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)+\text{Ag}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{s} \right)\xrightarrow{\Delta {{H}_{4}}}{{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O}\left( \text{g} \right)+\text{AgO}\left( \text{s} \right) \\ \,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\uparrow \Delta{{H}_{3}}\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\downarrow \Delta{{H}_{5}} \\ \,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\text{Ag}\left( \text{s} \right)+{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\text{Ag}\left( \text{s} \right)+\dfrac{1}{2}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right) \\ \end{array}$

据此计算焓变$\Delta {{H}_{4}}=$                $\rm ($用含$\Delta{{H}_{1}}$、$\Delta{{\text{H}}_{3}}$、$\Delta {{H}_{5}}$的代数式表示$\rm )$。

$\\dfrac{1}{2}\\Delta {{H}_{1}}-\\Delta {{H}_{3}}-\\Delta {{H}_{5}}$

根据题给信息可知，$I$．$2{{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}(\text{g})+{{\text{O}}_{2}}(\text{g})\rightleftharpoons 2{{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O}(\text{g})\quad \Delta {{H}_{1}}=-210\text{ kJ}\cdot \text{mo}{{\text{l}}^{-1}}$  

Ⅲ．$\text{Ag}\left( \text{s} \right)+{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons \text{Ag}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{s} \right)\quad \Delta {{H}_{3}}$

Ⅴ。$\text{AgO}\left( \text{s} \right)\rightleftharpoons \text{Ag}\left( \text{s} \right)+\dfrac{1}{2}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{g} \right)\quad \Delta {{H}_{5}}$

结合盖斯定律可知，$\dfrac{1}{2}\times \text{I}-\text{Ⅲ}-\text{Ⅴ}$可得${{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\left( \text{g} \right)+\text{Ag}{{\text{O}}_{2}}\left( \text{s} \right)\rightleftharpoons {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O}\left( \text{g} \right)+\text{AgO}\left( \text{s} \right)$，故$\Delta {{H}_{4}}=\dfrac{1}{2}\Delta {{H}_{1}}-\Delta {{H}_{3}}-\Delta {{H}_{5}}$；

反应Ⅰ的正、逆反应速率可分别表示为${{v}_{正}}={{k}_{正}}\cdot {{p}^{2}}\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}} \right)\cdot p\left( {{\text{O}}_{2}} \right)$、${{v}_{逆}}={{k}_{逆}}\cdot {{p}^{2}}\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O} \right) ({{k}_{正}}$、${{k}_{逆}}$分别为正、逆反应速率常数，$p$为物质的分压$\rm )$。$T\ {}^\circ \text{C}$时，${{k}_{正}}=3{{k}_{逆}}$，向某恒容密闭容器中充入$1\text{ mol }{{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}(\text{g})$和$2\text{ mol }{{\text{O}}_{2}}(\text{g})$发生反应Ⅰ和Ⅱ，一段时间后达平衡。

①反应Ⅰ的压强平衡常数${{K}_{\text{p}}}=$                ；仅降低温度，${{K}_{\text{p}}}$将                $\rm ($填“增大”“减小”或“不变”$\rm )$，解释其原因为                $\rm ($填选项字母$\rm )$。

$\rm A$．${{k}_{正}}$、${{k}_{逆}}$均增大，且${{k}_{正}}$增大的程度更大      $\rm B$．${{k}_{正}}$、${{k}_{逆}}$均减小，且${{k}_{逆}}$减小的程度更大

$\rm C$．${{k}_{正}}$增大、${{k}_{逆}}$减小，平衡正向移动      $\rm D$．${{k}_{正}}$、${{k}_{逆}}$均减小，且${{k}_{正}}$减小的程度更大

②下列情况能表明体系达到平衡状态的是                $\rm ($填选项字母$\rm )$。

$\rm A$．混合气体密度不随时间变化

$\rm B$．气体平均摩尔质量不随时间变化

$\rm C$．碳的总物质的量${{n}_{总}}=2n\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}} \right)+n\left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)+2n\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O} \right)$不随时间变化

$\rm D$．$2{{v}_{正}}\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}} \right)=2{{v}_{逆}}\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O} \right)+{{v}_{逆}}\left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)$

$\\rm 3$ ； 增大 ； $\\rm B$ ； $\\rm BD$

①根据${{k}_{正}}=3{{k}_{逆}}$，并结合平衡常数和速率常数的关系可知，${{K}_{\text{p}}}=\dfrac{{{k}_{正}}}{{{k}_{逆}}}=3$；反应Ⅰ为放热反应，降低温度时，平衡正向移动，平衡常数增大。温度降低时，速率常数降低，由于平衡正向移动，则逆向反应速率常数降低的更多；

②$\rm A$．该容器为恒容容器，且所有的反应物和产物都是气体，则混合气体密度是恒定不变的，则其不随时间变化时，不能证明反应达到平衡，$\rm A$错误；

$\rm B$．结合$\rm A$分析可知，反应物和产物的质量不变，且反应Ⅰ是气体分子数减小的反应，则气体平均摩尔质量不随时间变化可以证明反应达到平衡，$\rm B$正确；

$\rm C$．根据碳元素守恒可知，碳的总物质的量${{n}_{总}}=2n\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}} \right)+n\left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)+2n\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O} \right)$不随时间变化，则碳的总物质的量不变不能证明反应达到平衡，$\rm C$错误；

$\rm D$．平衡时，根据反应Ⅰ可知，$2{{v}_{正}}\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}} \right)=2{{v}_{逆}}\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O} \right)$，根据反应Ⅱ可知，$2{{v}_{正}}\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}} \right)={{v}_{逆}}\left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)$，则两者式子结合到一起可知，$2{{v}_{正}}\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}} \right)=2{{v}_{逆}}\left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O} \right)+{{v}_{逆}}\left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)$，$\rm D$正确；

故选：$\rm BD$；

$\rm 250$ $\rm ^\circ\rm C$时，将$1\text{ mol }{{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}(\text{g})$和$2\text{ mol }{{\text{O}}_{2}}(\text{g})$充入某密闭容器中发生反应Ⅰ和Ⅱ，在不同压强下达平衡。测得平衡时，${{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O}$选择性$\left[ \delta \left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O} \right) \right]$、$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$选择性$\left[ \delta \left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right) \right]$及${{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}$转化率随压强变化的曲线如图所示$\rm [$如$\delta \left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)=\dfrac{转化为\text{C}{{\text{O}}_{2}}的乙烯的物质的量}{反应的乙烯的总物质的量}\rm ]$。

①表示$\delta \left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)$随压强变化的曲线为                $\rm ($填ⅰ、ⅱ或ⅲ$\rm )$。

②当压强为$\rm 100$ $\rm kPa$时，若${{\text{O}}_{2}}$的转化率为$\rm 56\%$，则此时乙烯的转化率为                。

③若将$\rm E$点对应体系降温至$\rm 200$ $\rm ^\circ\rm C$，重新达平衡时，测得$\dfrac{\delta \left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O} \right)}{\delta \left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)}\lt 1$，解释其原因为                。

ⅲ ；$\\rm 64\\%$ ； 反应Ⅰ和Ⅱ的$\\Delta H$均$\\rm \\lt 0$，降温均正向移动，反应Ⅱ正向移动的程度比Ⅰ大

①随着压强增大，反应$\rm I$正向移动，反应Ⅱ平衡不移动，则加压时，${{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O}$的选择性增大，即$\rm i$表示${{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O}$的选择性，结合题意可知，${{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O}$选择性$\left[ \delta \left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O} \right) \right]$、$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$选择性$\left[ \delta \left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right) \right]$之和为$\rm 100\%$，则表示$\delta \left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)$随压强变化的曲线为ⅲ；同时可知，ⅱ表示${{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}$转化率；

②若${{\text{O}}_{2}}$的转化率为$\rm 56\%$，则参加反应的${{\text{O}}_{2}}$的物质的量为$\rm 1.12$ $\rm mol$，设反应$\rm I$生成${{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O}2x\text{ mol}$，反应Ⅱ生成$\text{C}{{\text{O}}_{2}}\text{ }2y\text{ mol}$，结合反应$\rm I$、反应Ⅱ可知，反应$\rm I$消耗乙烯$2x\text{ mol}$，氧气$x\text{ mol}$，反应Ⅱ消耗乙烯$y\text{ mol}$，氧气$3y\text{ mol}$，且当压强为$\rm 100$ $\rm kPa$时，${{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O}$选择性、$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$选择性都是$\rm 50\%$，则$x+3y=1.12$，$y=2x$，$x=0.16$，$y=0.32$，则此时乙烯的转化率为$\dfrac{2\times 0.16\text{ mol}+0.32\text{ mol}}{1\text{ mol}}\times 100\%=64\%$；

③由于反应$\rm I$、反应Ⅱ均为放热反应，则降温时，两平衡均正向移动，但是反应Ⅱ的热效应大，即降温时，其正向移动的程度大，则$\text{C}{{\text{O}}_{2}}$的选择性大，则$\dfrac{\delta \left( {{\text{C}}_{2}}{{\text{H}}_{4}}\text{O} \right)}{\delta \left( \text{C}{{\text{O}}_{2}} \right)}\lt 1$。