真空焙烧时生成的主要产物为$\text{A}{{\text{l}}_{2}}\text{S}{{\text{e}}_{3}}$，其中$\rm Se$的化合价为                ，$\rm Al$元素基态原子的电子排布式为                。

$-2$；$\\rm 1 s^2 2 s^2 2 p^6 3 s^2 3 p^1$

$\rm Al$是$\rm IIIA$族元素，化合价为$\rm +3$价，则$\rm Se$化合价为$\rm -2$价；铝的基态电子排布式为$1{{\text{s}}^{2}}2{{\text{s}}^{2}}2{{\text{p}}^{6}}3{{\text{s}}^{2}}3{{\text{p}}^{1}}$；

氢化过程没有发生化合价的变化，$\rm Al$元素转化为${\rm Al_{2}O_{3}}·x\rm H_{2}O$，则反应的化学方程式为                。

$\\text{A}{{\\text{l}}_{\\text{2}}}\\text{S}{{\\text{e}}_{\\text{3}}}+\\left( {x+3} \\right){{\\text{H}}_{\\text{2}}}\\text{O=A}{{\\text{l}}_{\\text{2}}}{{\\text{O}}_{\\text{3}}}\\cdot {x}{{\\text{H}}_{\\text{2}}}\\text{O+3}{{\\text{H}}_{\\text{2}}}\\text{Se}$

“氢化”过程是$\text{A}{{\text{l}}_{2}}\text{S}{{\text{e}}_{3}}$与水蒸气反应生成${{\text{H}}_{2}}\text{Se}\left( \text{g} \right)$，化学方程式为$\text{A}{{\text{l}}_{\text{2}}}\text{S}{{\text{e}}_{\text{3}}}+\left( {x+3} \right){{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O=A}{{\text{l}}_{\text{2}}}{{\text{O}}_{\text{3}}}\cdot {x}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{O+3}{{\text{H}}_{\text{2}}}\text{Se}$；

热解反应：${{\text{H}}_{2}}\text{Se}\left( \text{g} \right)\rightleftharpoons \text{Se}\left( \text{g} \right)+{{\text{H}}_{2}}\left( \text{g} \right)\qquad\Delta { H}\gt 0$。冷凝时，将混合气体温度迅速降至$\rm 500\;K$得到固态硒。$\rm Se$由气态直接转变为固态的过程称为                。迅速降温的目的                ；冷凝后尾气的成分为                $\rm ($填化学式$\rm )$。

凝华；减少$\\mathrm{H}_2 \\mathrm{Se}$生成，提高$\\rm Se$产率；${{\\text{H}}_{2}}$，$\\mathrm{H}_2 \\mathrm{Se}$

从气态变为固态的过程为凝华；已知热解正向是吸热反应，降温时，为避免平衡逆向移动，需要迅速冷凝$\rm Se$蒸汽，故目的是减少$\mathrm{H}_2 \mathrm{Se}$生成，提高$\rm Se$产率；尾气种含有${{\text{H}}_{2}}$以及少量的$\mathrm{H}_2 \mathrm{Se}$；

$\rm Se$的含量可根据行业标准$\rm YS/T\; 226.12-2009$进行测定，测定过程中$\rm Se$的化合价变化如下：

称取粗硒样品$\rm 0.1000\;\rm g$，经过程①将其溶解转化为弱酸$\rm H_{2}SeO_{3}$，并消除测定过程中的干扰。在酸性介质中，先加入$\rm 0.1000\;\rm mol·L^{-1}\; Na_{2}S_{2}O_{3}$标准溶液$\rm 40.00\;\rm mL$，在加入少量$\rm KI$和淀粉溶液，继续用$\rm Na_{2}S_{2}O_{3}$标准溶液滴定至蓝色消失为终点$\rm ($原理为${{\text{I}}_{2}}+2\text{N}{{\text{a}}_{2}}{{\text{S}}_{2}}{{\text{O}}_{3}}=2\text{NaI}+\text{N}{{\text{a}}_{2}}{{\text{S}}_{4}}{{\text{O}}_{6}}\rm )$，又消耗$\rm 8.00\;\rm mL$。过程②中$\rm Se(IV)$与$\rm Na_{2}S2O_{3}$反应的物质的量之比为$\rm 1: 4$，且反应最快。过程③的离子方程式为                。该样品中$\rm Se$的质量分数为                。

$4{{\\text{H}}^{+}}+{{\\text{H}}_{2}}\\text{Se}{{\\text{O}}_{3}}+4{{\\text{I}}^{-}}=2{{\\text{I}}_{2}}+\\text{Se}+3{{\\text{H}}_{2}}\\text{O}$；$\\rm 94.8\\%$

反应③是$\text{Se}\left( \text{IV} \right)$被$\rm KI$还原为$\rm Se$的过程，离子方程式为：$4{{\text{H}}^{+}}+{{\text{H}}_{2}}\text{Se}{{\text{O}}_{3}}+4{{\text{I}}^{-}}=2{{\text{I}}_{2}}+\text{Se}+3{{\text{H}}_{2}}\text{O}$；

第一次加入$\rm 40.00\;\rm mL$的$\text{N}{{\text{a}}_{2}}{{\text{S}}_{2}}{{\text{O}}_{3}}$溶液和$\rm KI$溶液，二者同时做还原剂，将${{\text{H}}_{2}}\text{Se}{{\text{O}}_{3}}$还原为$\rm Se$，第二次再加入同浓度的$\text{N}{{\text{a}}_{2}}{{\text{S}}_{2}}{{\text{O}}_{3}}$滴定上一步生成的碘单质，整个过程相当于$\rm 48\;\rm mL\; 0.1\;\rm mol/L$的$\text{N}{{\text{a}}_{2}}{{\text{S}}_{2}}{{\text{O}}_{3}}$溶液与${{\text{H}}_{2}}\text{Se}{{\text{O}}_{3}}$反应，根据已知条件$\rm Se(IV)$与$\text{N}{{\text{a}}_{2}}{{\text{S}}_{2}}{{\text{O}}_{3}}$反应的物质的量之比为$1:4$，则${n}\left[\rm {Se}\left( \rm IV\right) \right]=\dfrac{{1}}{{4}}\times{ 48 }\times{ 1}{{{0}}^{{-3}}}\times{ 0}{.1=1}{.2 }\times{ 1}{{{0}}^{{-3}}}\;\rm {mol}$，样品中$\rm Se$的含量：$\dfrac{{1}{.2 }\times{ 1}{{{0}}^{{-3}}}\;\rm{mol }\times{ 79\;\rm g/mol}}{{0}{.1\;\rm g}}\times{ 100 }\%{ =94}{.8 }\%$。